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活性面積的計(jì)算 已有1人參與
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析氫反應(yīng)中,電化學(xué)活性面積是怎樣計(jì)算的呢?像上傳的圖片的公式,雙電層電容是怎么計(jì)算的呢?而公式里面的40代表的是什么數(shù)值?期待大家的回答,謝謝啦 Z{Y(S6LR~K8]VU`@4HLSDOU.png |
金蟲 (小有名氣)
| [1] J. Li, Y. Wang, T. Zhou, H. Zhang, X. Sun, J. Tang, L. Zhang, A. M. Al-Enizi, Z. Yang, G. Zheng, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 14305這篇文章的support里有關(guān)于活性面積的計(jì)算,只是關(guān)于其他電催化的,三電極測試電容可以根據(jù)CV曲線計(jì)算得出,比電容=積分面積/(2*掃速*質(zhì)量或面積*電壓窗口范圍),很多文獻(xiàn)里用CV算電容的時(shí)候少除了個(gè)2,所以通常電容都錯(cuò)誤的虛高了,origin算積分面積的時(shí)候是一個(gè)閉曲線積分,如果窗口是0到1,其實(shí)是來回積了兩次分,所以要多除個(gè)2(這篇文獻(xiàn)里說的是電容的兩倍也是這個(gè)意思,一個(gè)循環(huán)算了兩次),樓主所說的這個(gè)40也不是很清楚,最好能把文獻(xiàn)發(fā)出來,對于電化學(xué)活性面積我也還是有疑問,根據(jù)文獻(xiàn)的那種算法,得到的只是電極面積的一個(gè)擬合值,所以還不知道電化學(xué)活性面積的具體意義,希望有專家出來指導(dǎo)一下 |
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你好!附件是計(jì)算公式的參考文獻(xiàn) |
金蟲 (小有名氣)
| 根據(jù)本文的描述,這個(gè)40是根據(jù)一般平面電容取的一個(gè)中間值,但是不太清楚作者指的是什么材料,對于無雜原子摻雜的純碳材料而言,通常的面積標(biāo)準(zhǔn)化電容在15微法/平方厘米以下,比電容的測試方法根據(jù)我提供的這篇文獻(xiàn)的supporting,取不同掃速下陽極電流與陰極電流的差值對掃速作圖,直線擬合的斜率數(shù)值就是2倍的比電容,本文掃描的是0到0.3V,可以取0.15V時(shí)的陽極電流減陰極電流對掃速作圖。但是這兩篇文獻(xiàn)里縱坐標(biāo)都已經(jīng)是用電流密度表示(問過相關(guān)作者說是除以都電極面積,那得到都斜率單位應(yīng)該是mF/cm2,這個(gè)面積應(yīng)該是電極的面積,)單位可以參考這篇http://dx.doi.org/10.1002/ange.201600687,如果按照您發(fā)文獻(xiàn)的方法,個(gè)人認(rèn)為可以不用電流密度而直接用電流對掃速作圖,得到實(shí)際的電容大小,再去除以面電容,可以得到一個(gè)估算的面積。也有用Randles-Sevcik方程算,但里面涉及電子轉(zhuǎn)移數(shù)及擴(kuò)散系數(shù)等不大好確定,算法比較復(fù)雜,(還有專家提到過如果是鉑納米或合金的話,可以用氫的UPD或者一氧化碳stripping面積來算,這個(gè)不太懂),希望專家可以繼續(xù)出來討論 |
金蟲 (小有名氣)
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你的這篇文獻(xiàn)里說了,是要避開氧化還原峰的位置,選取純雙電層電容的一小段,具體的范圍不是很清楚,CV你多掃幾圈,一般舍去第一圈應(yīng)該是可以閉合的。面電容有相對于電極面積的,也有相對于比表面積的,單位一般都是微法/平方厘米,按照你文獻(xiàn)的說法,如果我們能夠得到那個(gè)電極的電容大小微法或者毫法,再除以40微法/平方厘米,就可以得到一個(gè)面積。但是我現(xiàn)在對這個(gè)面積也有疑問,如果是按照材料的比表面積標(biāo)準(zhǔn)化電容來算(area-normalized capacitance),那么得到的就是材料的一個(gè)表面積(而這個(gè)面積通常是通過氮?dú)馕角測得的),所以不知道通常所說的這個(gè)電化學(xué)活性面積是一個(gè)什么概念,文獻(xiàn)里通常也好模糊,是不是就是這個(gè)材料與電解液接觸的一個(gè)表面積,還是電極的一個(gè)實(shí)際有效面積?這個(gè)也還需要權(quán)威專家出來指導(dǎo)一下。 |
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