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過三關(guān)斬六將金蟲 (正式寫手)
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[求助]
關(guān)于共聚物分子量的問題 已有5人參與
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| 兩種共聚單體,其他條件固定,調(diào)整聚合比例會(huì)影響分子量嗎?有沒有相關(guān)文獻(xiàn)支撐? |
木蟲 (正式寫手)
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樓主的聚合反應(yīng)是哪一種?簡(jiǎn)單的說: 自由基加成聚合:tripoy描述了這個(gè)情況,主要是競(jìng)聚率的不同,如果投料比不在恒比點(diǎn),反應(yīng)前期和后期得到的組成不同,但分子量更多的是受引發(fā)劑、反應(yīng)溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑、雙基中止概率、歧化終止概率的影響。除非某種單體自聚合的活性特別差,那么這種單體投料量高的話(相當(dāng)于阻聚劑),那么產(chǎn)物分子量偏小。 縮合聚合:理論上兩個(gè)單體要等摩爾比,否則多出來的單體就是封端劑,平均分子量是可以根據(jù)投料比計(jì)算出來的。但實(shí)際反應(yīng)中,可以用一些方法脫除多出來的單體,使兩個(gè)單體的摩爾比趨向1,分子量就越來越大。 活性離子聚合:活性中心不死,跟單體的摩爾比沒關(guān)系,總單體數(shù)目/活性中心數(shù)目 = 分子量 總之要根據(jù)具體情況分析。如果想學(xué)的話,找本《高分子化學(xué)》書看看(高分子材料的專業(yè)基礎(chǔ)課)。 |
金蟲 (著名寫手)
| 兩種單體共聚,單體比不同,相同聚合條件下,得到的分子量肯定不同。這是因?yàn)椴煌瑔误w聚合速率不同造成的。聚合分子量直接由GPC測(cè)定定。 |

金蟲 (正式寫手)
| 會(huì)影響分子量的!尤其是在共聚過程中,不知道樓主是什么聚合體系,比如說活性鏈鎖聚,二元共聚體系中。理論上所得聚合物分子量和單體的總投料配比和引發(fā)劑用量有關(guān)。但因?yàn)槭嵌簿,免不了要有?jìng)聚,一種單體的活性往往和另一種單體的活性不同,導(dǎo)致聚合物鏈中兩種單體的組成不同,在終止聚合后,如果有一種單體完全聚合完畢,另一種單體還有剩余的狀態(tài)下,那么分子量就回和設(shè)計(jì)分子量有偏差。總的來說就看投入的兩種單體是否完全反應(yīng),在活性無轉(zhuǎn)移無終止體系中,如果完全反應(yīng)就應(yīng)該和設(shè)計(jì)分子量一樣,如果未完全反應(yīng),分子量一定不一樣。 |
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