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TOF，TON，這個(gè)也可以寫成論文！ 已有20人參與
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TOF，TON，這個(gè)也可以寫成論文！ 很多人在網(wǎng)上問過轉(zhuǎn)化數(shù)（TON）和轉(zhuǎn)化頻率（TOF）的問題！ 也有很多人給出了各種各樣的回答！ 現(xiàn)在好了！有人在ACS Catalysis專門就此發(fā)表了一篇論文！ 大家今后在用到這方面的知識時(shí)可以好好閱讀，仔細(xì)領(lǐng)會(huì)了！ cs-2012-005264_0006.gif |
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pzypdl: 回帖置頂 2012-11-22 11:34:55
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pzypdl: 回帖置頂 2012-11-22 11:34:55
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“Turning Over” Definitions in Catalytic Cycles 啟奏版主，原文中木有摘要，上來就是introduction了。。結(jié)構(gòu)如下： 1. Introduction 2.typical misuses of TOF 3."Turning over" definitions 4. beyond turnover measures 5. conclusion 作者不按套路出牌。 PS: 這paper我正在消化中，等過幾天也許總結(jié)一下用中文寫篇感想，附在次交流貼上，也不枉樓主用心？ |
4樓2012-11-22 11:17:04
superleo8936
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missu001: 金幣+3, C-EPI+1, 感謝分享心得 2012-11-28 09:17:05
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missu001: 金幣+3, C-EPI+1, 感謝分享心得 2012-11-28 09:17:05
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最近花時(shí)間讀了一下這篇paper，說實(shí)話，滿滿的7頁紙，沒有多少配圖，全是文字，有點(diǎn)難消化。我斗膽寫寫對這篇paper的理解以及我個(gè)人學(xué)習(xí)中對此概念的領(lǐng)悟。 1.作者首先想糾正的誤區(qū)就是TOF的定義，它是一個(gè)衡量“轉(zhuǎn)換率”的參數(shù)，單位應(yīng)該是與頻率相同，即time-1。至于如何衡量反應(yīng)物消耗或者產(chǎn)物生成，有反應(yīng)速率(R), 轉(zhuǎn)化率(conversion,x), 產(chǎn)率(yield, Y), 選擇性 (S=Y/X) 等參數(shù), 后文會(huì)提到。 2.另外作者想強(qiáng)調(diào)的就是TOF 收很多因素影響（比如反應(yīng)物濃度，溫度，壓力等）。甚至在每一時(shí)刻都不同（instantaneous TOF）。以一介反應(yīng)為例，轉(zhuǎn)化率在90%時(shí)的TOF是初始TOF的39%左右。因此在表達(dá)TOF時(shí) 一定要把對應(yīng)的reaction condition寫明白，否則沒有比較的意義。 3.作者借助熱力學(xué)概念里所謂的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) （吉布斯自由能 熵 焓等都有此概念），提出標(biāo)準(zhǔn)TOF^o.原文定義是：“THe standard TOF, is the TOF measured at a hypothetical 1 mol/L concentration of reactant and product, or 1bar for gas at 273.15K, in a steady-state regime, with all catalyst active”. 對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)TON^o=TOF^o乘以半衰期t1/2，再除以ln2。 （此處本人略持保留意見，稍后說） 4.作者捎帶提到了一些相關(guān)概念，很適用于初學(xué)者。 比如：轉(zhuǎn)化率，conversion X:消耗的反應(yīng)物/初始反應(yīng)物。 產(chǎn)率， yield Y:所得目標(biāo)產(chǎn)物/初始反應(yīng)物。 選擇性 S: Y/X.又包含化學(xué)選擇性（chemoselectivity），區(qū)域選擇性（regioselectivity，讓我想起有機(jī)加成中的馬氏規(guī)則 反馬氏規(guī)則等），立體選擇性（stereoselectivity）。立體選擇性又包括手性選擇性（enantioselectivity）和非手性選擇性（diastereoselectivity）。 ----------------------------------------- 以下是我個(gè)人感受： 之所以對于第三點(diǎn)有所保留是因?yàn)�，個(gè)人覺得提出標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的概念挺好，可是實(shí)際應(yīng)用多少有待商榷。畢竟不像G, H等狀態(tài)函數(shù)，建立標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的數(shù)據(jù)庫很有必要。大家各做各的反應(yīng)，條件千差萬別，都是依據(jù)當(dāng)下的reaction condition來計(jì)算TOF,我想不會(huì)有很多人愿意多走一步去計(jì)算TOF^o. 催化相關(guān)的paper很大一部分是kinetic，要不設(shè)計(jì)新型催化劑，要不是改良已存在的催化劑，這都涉及到與其他科研組的數(shù)據(jù)進(jìn)行對比。個(gè)人覺得，只要TOF的計(jì)算條件闡述足夠清楚，單位使用正確（這樣才有可比性），其他的問題不大。 最后說明一下，本人粗讀此文，斗膽進(jìn)言，有偏頗之處，望版內(nèi)大牛指正！謝謝。 |
19樓2012-11-28 03:46:37
doctorzyjunior
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missu001: 金幣+1, 這是吐槽吧~ 2012-11-28 09:14:03
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| 是需要發(fā)一些這樣的文章，很多人不愿意把厚厚的催化書老老實(shí)實(shí)啃一啃，所以發(fā)出來的文章真是錯(cuò)誤百出，笑話不斷，尤其是跨領(lǐng)域做催化的人。只不過編輯知道都是打著催化的幌子，所以基本都睜一只眼閉一只眼。文章內(nèi)容沒什么本質(zhì)錯(cuò)誤，又能給出些有意義的結(jié)果，各個(gè)方面的表征還算有新意，就讓過了。真要是較真起來，那還不稀里嘩啦斃掉無數(shù)文章。編輯也要為本雜志的IF和名聲考慮，所以有時(shí)候看著有潛力的文章，就送出去審一審，要是審稿人都覺得能發(fā)表，就發(fā)了。但編輯也會(huì)火大啊，反正編輯又不和投稿人整天抬頭不見低頭見，所以理由都不需要給，直接拒掉，改投吧。做催化的人鋪天蓋地，其實(shí)壓根不比做材料的少，為啥所有的雜志IF都那么低？因?yàn)橛行┤税汛呋瘜?shí)際上歸屬為工程類？那AICHEJ的IF低也算情有可原？其他的打著Catalysis名頭的呢？偏工程嗎？一點(diǎn)也不偏。老實(shí)說，就是因?yàn)闁|西太爛，隨便做做，搗鼓一堆東西，run個(gè)反應(yīng)，幾條線一描，一堆有用無用的表征結(jié)果往上一放，哦~這就是我們的結(jié)果。這樣子跟本科生實(shí)驗(yàn)有差別嗎？再仔細(xì)看看，里面亂七八糟，就是一坨“X”（你自己聯(lián)想吧~）所以做了，同行也不相信，外行更懶得瞟一眼，沒人搭理，IF值高就怪了呢！ |
17樓2012-11-24 12:12:10
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cs3005264.pdf(518.05KB) http://kuai.xunlei.com/d/GYUICIHOZVPB?p=130497 看看吧 挺好的 哈哈 |
12樓2012-11-23 00:42:24
penfee
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13樓2012-11-23 01:17:14
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