摘自：汪茂田等《天然有機(jī)化合物提取分離與結(jié)構(gòu)鑒定》化學(xué)工業(yè)出版社，2004

在1HNMR圖譜中活潑氫信號變化多端，有的峰尖銳，有的峰較寬，有的峰積分面積明
顯較小，有的峰和其它質(zhì)子信號重疊，有的峰幾乎與圖譜基線一致等。產(chǎn)生上述現(xiàn)
象的原因一般分兩類情況，也可以分為內(nèi)因和外因。內(nèi)因是指分子結(jié)構(gòu)引起的，如
羧基的活潑氫、螯合的羥基、烯醇羥基、酰胺的活潑氫和一些交換速度比較慢的活
潑氫一般表現(xiàn)為寬單峰（br.s），交換速度快的活潑氫表現(xiàn)為比較銳的單峰，羥基
質(zhì)子和同碳?xì)浒l(fā)生偶合時(shí)則表現(xiàn)為三重峰（t）或二重峰（d）。外因 原則上是與樣
品濃度、溫度、溶劑、樣品中的水分等因素有關(guān)。但研究者關(guān)心的問題是如何如何
識別活潑氫信號。下面介紹幾種識別活潑氫信號的方法。

（1）重水交換是最經(jīng)典和常用的識別活潑氫的方法， 但也有不方便和不足之處。

一是重水交換必需重新測定一次圖譜，二是較大的水峰會干擾δ4.7ppm左右的樣品
信號。如果樣品同時(shí)還要測定H-HCOSY和H-CCOSY譜的話，可用這些圖譜來識別活潑
氫，必要時(shí)再做重水交換實(shí)驗(yàn)，當(dāng)然重水交換的優(yōu)點(diǎn)是隱藏在其它信號中的活潑氫
信號可以被消除。絕大多數(shù)情況下，重水交換的速度是很快的，有一些化合物，如
酰胺的活潑氫交換速度較慢，加入重水后要放置一段時(shí)間或稍微加熱后測定。

（2）由H-CCOSY譜鑒別活潑氫信號

因?yàn)榛顫姎洳缓吞贾苯酉噙B，故和碳沒有相關(guān)峰的質(zhì)子信號應(yīng)是活潑氫的峰。所以
當(dāng)一個(gè)化合物同時(shí)有1HNMR和H-CCOSY 譜的話，就不必刻意由1HNMR譜識別活潑氫信
號，兩種譜結(jié)合起來問題就容易的多了。例如頭孢噻呋的HMQC譜(圖9-2)中的δ9.5
4（1H,d）信號沒有和碳的相關(guān)峰,它是酰胺的活潑氫信號，δ7.16（2H,s）是NH2的
信號，和碳沒有相關(guān)峰。

當(dāng)活潑氫不和同碳質(zhì)子發(fā)生偶合時(shí)，活潑氫在H-HCOSY譜中沒有相關(guān)峰。當(dāng)然要注意
孤立質(zhì)子的共振信號以及由于雙面夾角接近或等于90°時(shí)的特定質(zhì)子的信號 （單峰
或?qū)拞畏澹�，但這些質(zhì)子在H-CCOSY譜中有相關(guān)峰。在活潑氫與同碳質(zhì)子發(fā)生偶合的
情況下，缺乏經(jīng)驗(yàn)的研究者可能不易從1HNMR和H-HCOSY圖譜上看出來，這時(shí)可借助
H-CCOSY譜來識別。

由HMBC譜也可以獲得活潑氫連接位置的信息，當(dāng)采用氫鍵溶劑如氘代二甲基亞砜或
氘代吡啶測定NMR圖譜時(shí)（要盡可能干燥），活潑氫由于能和溶劑形成氫鍵，使其不
易發(fā)生交換而比較“固定”，在HMBC中可以檢測出這些活潑氫與鄰近碳的遠(yuǎn)程偶合
，這對歸屬不同的活潑氫在結(jié)構(gòu)中所處的位置非常有效。

（3） 變溫實(shí)驗(yàn)識別活潑氫

在活潑氫信號與其它信號發(fā)生重疊或部分重疊時(shí)，在1HNMR譜中往往不能肯定地識別
活潑氫信號，這時(shí)樣品管不要取出，接著做升溫實(shí)驗(yàn)，一般可升到50-60度，溫度升
高活潑氫信號向高場位移。將常溫測定的圖譜與升溫測定的圖譜比較來識別活潑氫
信號。[/post]
本文轉(zhuǎn)自諾貝爾學(xué)術(shù)資源網(wǎng) https://bbs.ok6ok.com,☆文獻(xiàn)互助、學(xué)術(shù)交流和學(xué)術(shù)資源，

樓上的信息很有用。

變溫實(shí)驗(yàn)要記住。