請(qǐng)教扣環(huán)步驟的機(jī)理可能是什么?難!急!謝謝!

將100克鈉鹽(82%,552 mmol)置于裝配有回流冷凝器、磁力攪拌器和氬氣供應(yīng)的三口、圓底500 mL燒瓶中。先后添加鹽酸乙脒(64.5克,662 mmol,1.20當(dāng)量)、ZnC12 (19.9克,0.26當(dāng)量)和300 mL的3-戊酮。將混合物在轉(zhuǎn)速為300 rpm,氬氣、88 ℃(內(nèi)部溫度)下進(jìn)行攪拌。19小時(shí)后,在低壓、40℃的浴溫下除去溶劑,并通過HPLC和NMR對(duì)粗制反應(yīng)混合物進(jìn)行分析;阝c鹽,甲;奏さ漠a(chǎn)率為74% 。
小弟知識(shí)淺薄,今請(qǐng)教各位大牛高手們幫我看看這個(gè)反應(yīng)的可能機(jī)理是怎么樣的(要畫圖說出來)?
如有文獻(xiàn)支持,我再加倍金幣表謝意。真心請(qǐng)教各位大牛,謝謝,金幣不夠可再加。
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號(hào)
我做過酰胺-NHCHO那個(gè)地方是COOEt的結(jié)構(gòu),你的反應(yīng)和我畫的機(jī)理差不多吧
看來各位都是高人啊呵呵,謝謝先。您做的也是在路易斯酸條件下進(jìn)行的嗎?
我只是想知道我這個(gè)反應(yīng)條件下的對(duì)應(yīng)機(jī)理是什么樣的?
您和版主發(fā)的基本上時(shí)一樣的,弱弱地問下有相對(duì)應(yīng)的文獻(xiàn)支持嗎?大家再討論討論啊。
路易斯酸我覺得主要是活化CN,使得NH能夠進(jìn)攻CN~我做的那個(gè)和你差不多,不過時(shí)間太久了,機(jī)理的話和版主提供的基本上類似。
牛人不是,但做過一個(gè)硝基胍的反應(yīng),當(dāng)時(shí)也是成環(huán),用乙醇鈉,機(jī)理上面兩位大蝦說的很清楚了
我就不說了,提一下樓主要注意問題,我當(dāng)時(shí)用醇鈉做時(shí)中間體很容易變質(zhì),抽濾大意下一會(huì)就變了,顏色變的很明顯,樓主注意中間一定要無氧保護(hù)好,(當(dāng)時(shí)我還要低溫)這些細(xì)節(jié)不一定合適你,但你的操作中也可能有差不多的地方,要注意。
還有你這個(gè)反就會(huì)有部分的別的重排的雜質(zhì),最好能重結(jié)晶,這個(gè)東西不好過柱子!~如果一定要過的話先取少量試試,我做那個(gè)過不了````
如果是乙酰胺基的話好像可以買到的~不知道做成甲酰胺是干什么的
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/op2002003
你做 Vitamin B1的話可以看一下這篇放大的工藝
是做VB1,那篇文獻(xiàn)我看過了,陳芬兒說的很好,但實(shí)際上他得兩條路線成本是比較高的,根本不適合工業(yè)化
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頂下,麻煩各位高手再討論下