從熱力學(xué)角度考慮，形成六方相NaYF4的活化能高于形成立方相NaYF4的活化能，高溫環(huán)境可以提供足夠的能量來克服形成六方相NaYF4的勢壘。因此，提高反應(yīng)的溫度能夠促進NaYF4:Yb,Er納米顆粒發(fā)生由立方晶相向六方晶相的轉(zhuǎn)變。
從動力學(xué)角度考慮，由α-NaYF4轉(zhuǎn)變成β-NaYF4是一個陽離子排列由無序到有序的過程，形成有序結(jié)構(gòu)要比形成無序結(jié)構(gòu)所需要的時間更長。因此，延長反應(yīng)時間能夠促進NaYF4:Yb,Er納米顆粒發(fā)生由立方晶相向六方晶相的轉(zhuǎn)變。
盡管六方相NaYF4是熱力學(xué)穩(wěn)定，但是合成中常常得到的是立方相的NaYF4。這是由于NaYF4結(jié)晶形成β晶型的活化能高于形成α晶型的活化能，如果NaYF4在結(jié)晶時反應(yīng)體系沒有提供足夠的能量去克服β晶型的勢壘，NaYF4就很容易結(jié)晶形成熱力學(xué)不穩(wěn)定的α晶型。在一定的條件下，兩種晶型的NaYF4可以相互轉(zhuǎn)換。NaYF4由α晶型向β晶型的轉(zhuǎn)變通常要經(jīng)過比較劇烈的環(huán)境才能發(fā)生，比如較高的溫度或者較長時間的加熱反應(yīng)。 返回小木蟲查看更多