求助反應(yīng)機(jī)理，DMSO和羥基化合物的偶聯(lián)得到硫醚和氧醚
求助反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)式如下圖
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號
這個看起來像是Moffatt氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物哈，
硫氧原子之間那個多出來的碳有可能是從羥基丙腈分解產(chǎn)生的甲醛和碳負(fù)離子加成得到的。然后氧負(fù)離子再和羥基丙腈分解得到的丙烯腈加成得到那個長鏈硫氧醚結(jié)構(gòu)。
二甲基亞砜另一側(cè)的甲基，在完成醇的氧化反應(yīng)之后恢復(fù)成甲基。
感覺S和O之間只可能產(chǎn)生多一個CH2的雜質(zhì)，怎么會多兩個CH2呢？前者是由于DMSO與醋酐生成硫葉立德，醇羥基進(jìn)攻S原子，之后發(fā)生重排而得。想要降低這個雜質(zhì)，就要少加點DMSO，并且在更低的溫度下反應(yīng)，才可以。
感謝，確實是畫錯了，多畫了一個CH2，氧硫直接應(yīng)該只有一個亞甲基，你說的重排過程不是很明白，這就是我的目標(biāo)產(chǎn)物了，目前dmso我加了10eq了，TLC顯色不太好，已在進(jìn)行后處理了
，
感謝回答，圖片目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)畫錯了，抱歉，氧硫之間應(yīng)該只有一個亞甲基。專門去看了一下moffatt反應(yīng)機(jī)理，對你所說的Moffatt氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物仍不是很了解。
我的目標(biāo)產(chǎn)物就是這個，文獻(xiàn)報道用上述條件來制備收率能達(dá)到70%了。
這是個人名反應(yīng)Pummerer 重排，swern氧化溫度控制不好就會有這個副反應(yīng)。