普魯士藍結構為什么不坍塌畸變？
普魯士藍類化合物是近年來發(fā)展的一類電極材料，可以嵌入/脫出Li+、Na+、K+、Zn2+等，仔細觀察普魯士藍的結構，可以發(fā)現(xiàn)過渡金屬離子（Fe、Ni等）與六個CN配位形成八面體，八面體之間通過共頂點連接。過渡金屬離子價態(tài)降低時，八面體之間的空隙可以嵌入陽離子來平衡電荷。嵌入陽離子之后，普魯士的結構與鈣鈦礦結構非常相似，只不過八面體空隙沒有完全填滿。
但是咱們學結構化學或晶體化學時，ABO3鈣鈦礦結構有一個容忍因子判據(jù)，A位陽離子半徑不能太小，不然鈣鈦礦結構會坍塌畸變成其它結構。
問題來了，普魯士藍化合物嵌入/脫出陽離子前后，容忍因子變化很大，尤其是脫出陽離子后，可以認為A位是空的，這樣情形之下，為什么鈣鈦礦結構沒有轉變?yōu)槠渌Y構呢？是鈣鈦礦結構判據(jù)（容忍因子）對普魯士藍類化合物不適用嗎？不適用的原因是什么？
還請各位指教。
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