固態(tài)樣品的循環(huán)伏安怎么測？
有一固態(tài)樣品，不溶，但是想做其循環(huán)伏安實(shí)驗，因為想知道它的氧化還原中心有幾個。在做實(shí)驗錢也查了文獻(xiàn)，找到了兩種方法。一個是將固體樣品研磨成粉末，和nafion溶液混勻，然后滴加到玻碳電極上風(fēng)干。我滴加了兩滴，干燥后可以看到有一層薄薄的膜附在電極表面，但是去測循環(huán)伏安的時候，直接一條直線，根本沒有氧化還原峰。第二種是把固體樣品研磨成粉末，然后將玻碳電極壓在粉末上摩擦，文獻(xiàn)上說樣品能在電極表面形成陣列，但是這種方法還是直線一條。我的分子已知的氧化還原分子修飾得到的，不可能沒有氧化還原峰的。求問電化學(xué)方面的大佬，指點(diǎn)迷津呀，快瘋了。
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號
你的固體是不溶于水呢還是不溶于有機(jī)溶劑，最好找到合適的溶劑溶解之。
如果找不到合適的溶劑的話，你現(xiàn)在嘗試的兩種方法原理上是可行的，但影響粉料樣品與基底電極接觸松散，很難形成有效的電接觸，沒有希望的現(xiàn)象也算正常（如果粉體本身應(yīng)該有氧化還原性的話）。
另外一種不太常用的方法——凹孔填充法，即先將一根Pt絲插入一個細(xì)波管中，但Pt絲不伸出波管（距離波管端口平面一定距離，微米級是可形的），再用這個波管端口插入你的固體粉體中，便可以構(gòu)成一個固體微電極。
非常感謝您的回復(fù)。我的樣品確實(shí)非常難溶。你說的第三種方法，我確實(shí)沒聽過，不知道怎么弄。我現(xiàn)在用的方法是好多文獻(xiàn)都使用，但是都沒有太詳細(xì)。您說的有效電接觸很重要，是不是需要玻碳電極都覆蓋上樣品才可以？但如果都覆蓋上的話，會不會形成絕緣體層，阻礙形成通路了？對于nafion溶液方法，粉體的濃度是不是越高越好？這樣每滴溶液種所含的樣品量就會很多。樣品是不是磨的越細(xì)越好？我的樣品是晶態(tài)的，如果磨成無定形態(tài)，應(yīng)該不會影響測試其氧化活性性質(zhì)吧？
涂層的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)，需要使涂層材料，至少有一些涂層粒子要直接接觸基底電極，而且基底電極在相同條件下沒有相同的氧化還原反應(yīng)發(fā)生，這樣觀測到的CV峰才可歸結(jié)于涂層材料的性質(zhì)。因此，根據(jù)這個道理，你在制作涂層時，為了提高涂層與基底的結(jié)合強(qiáng)度，就該提高粘結(jié)劑的含量，但粘結(jié)劑多了后，很難保證有足夠量的粉體與基底直接接觸，這就需要一個探索一個合適比例。
關(guān)于你的晶體碾磨的問題，你放心，你手工碾磨是不可能碾磨很細(xì)的（顆粒至少都在20um以上），即使到達(dá)亞微米級別，也會是晶體，不會變成無定形的。原則上，顆粒越小，比表面積越大，更有利于氧化還原的發(fā)生，而且，涂層也會變得均勻
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樓主老師，最后是怎樣測的？成功了嗎？@Jackcd12老師的凹孔填充方法您嘗試過了嗎？具體怎么操作？
第二種是把固體樣品研磨成粉末，然后將玻碳電極壓在粉末上摩擦，這種到電解質(zhì)里面粉末樣品不會掉下來嗎？我看很多晶態(tài)的化合物電化學(xué)測試方法都是溶解到dmf等溶劑里面再掃cv；固體樣品附著在電極上測試和固體樣品溶解了測試，表征的是同樣的內(nèi)容嗎？感覺固體很詭異感謝樓上老師解惑
您好！我最近一直嘗試用nafion溶液混合我的樣品滴涂成膜的方法。反復(fù)嘗試后，終于測到了氧化還原信號，但是重復(fù)測循環(huán)伏安時，發(fā)現(xiàn)信號越來越弱，最有趨近直線。然后一看電極，玻碳電極上的膜全部掉下來了。為了避免通氮?dú)膺^程中，氣泡把膜弄碎，我已經(jīng)事先不讓電極與溶液接觸。沒想這樣還是不能防止膜脫落。當(dāng)我嘗試加nafion溶液的量時，干燥后電極上的膜直接卷起來了，真是郁悶。請問大佬有沒有什么好的方法防止nafion膜從電極上脫落呀？
Nafion成膜法本身成功率就不高，重復(fù)性很差，即使偶爾成功了，也算是運(yùn)氣好，因此，出現(xiàn)你觀測到的現(xiàn)象算正常。如果你仍然要堅持這種方法的化，那就增加波碳電極表面的粗糙度，希望能增加nafion膜與基底的粘結(jié)強(qiáng)度，其次，降低粉體的粒徑，盡量分散均勻，涂膜不能太厚，干燥速度慢，可以考慮先放在有水汽的環(huán)境中干燥幾個小時后，再放在空氣中自然干燥，如果必須烘箱干燥的化，最后慢慢升溫干燥，這樣對防止膜卷曲有幫助。