多氟芳基硼酸或硼酸酯的穩(wěn)定性
各位高手，目前的使用多氟芳基硼酸或硼酸酯的Suzuki反應(yīng)反應(yīng)，使用甲苯/水/（碳酸鉀或碳酸鈉或碳酸銫）60-70℃反應(yīng)，反應(yīng)過程多氟芳基硼酸或硼酸酯很快就消耗完，另外一個溴苯還剩很多，換無水體系反應(yīng)基本無原料產(chǎn)生，請教各位高手指點(diǎn)一下謝謝
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號
催化劑醋酸鈀和配體金剛烷？如果用這個催化劑的話很好反應(yīng)。
1.甲苯/水/體系缺少一個兩相擴(kuò)散的介質(zhì)：例如乙醇，或者相轉(zhuǎn)移催化劑類。簡單一點(diǎn)放入1-2倍體積乙醇試試。
2.做好氮?dú)獗Ｗo(hù)。
3.催化劑活性問題：溴苯活性稍差，四三苯基膦鈀偶聯(lián)應(yīng)該可以。建議高活性pd-132（氯代芳烴偶聯(lián)也可以），一般體系（還有啥配體都不用考慮了）。
主要是溴苯活性有限，碘苯活性大，昂貴
就反應(yīng)而言，可以嘗試加一點(diǎn)氟化物（氟化鉀，銫等）促進(jìn)反應(yīng)，季銨鹽也可以嘗試一下效果
多氟取代苯硼酸和雜環(huán)2位硼酸一樣很容易脫硼基，但沒有吡啶2位硼酸那么嚴(yán)重，常規(guī)方法可以解決比如Buchwald組報道的XPhos體系 (JACS, 2010, 132, 14073)，但這種大位阻富電子的膦配體一般適用于氯代物和溴代物而不適用碘代物（見下圖），經(jīng)典的suzuki體系，即傳統(tǒng)配體如PPh3, dppf條件下氧化加成是決速步，而ArX氧化加成活性次序是I>Br>Cl，而后來發(fā)展的一系列大位阻富電子膦配體極大的促進(jìn)了氧化加成（使氯代物suzuki成為可能）同時抑制轉(zhuǎn)金屬化而使轉(zhuǎn)金屬化成為決速步，而氧化加成得到的ArPdX轉(zhuǎn)金屬化活性次序是F>Cl>Br>I，所以也才有添加氟化物的報道；另外，硼酸酯或氟硼酸鉀在體系中緩慢釋放硼酸有利于抑制一般程度的脫硼基，你可以按buchwald組那條件試，也可以用硼酸酯在Pd(dtbpf)Cl2或Pd(amphos)Cl2，Na2CO3(2eq), THF(or dioxane)-H2O (4:1)，80℃反應(yīng)
，
多氟取代對本硼酸的影響參見Pur. Appl. Chem. 2018, 90， 677