2-噻吩硼酸的鈴木偶聯(lián)
最近在做2-噻吩硼酸的鈴木偶聯(lián)，反應(yīng)式如下，但總是的不到產(chǎn)物。
反應(yīng)條件是噻吩硼酸5mmol，溴代物2mmol，用四三苯基磷鈀做催化劑(0.2mmol)，碳酸鈉(2.0M,5ml)，甲苯30ml,THE20ml溫度控制在90℃，反應(yīng)24小時(shí)。由于實(shí)驗(yàn)室條件限制，用氮?dú)馇虮Ｗo(hù)。
最終的產(chǎn)物點(diǎn)板，幾乎沒有新點(diǎn)，噻吩的點(diǎn)也沒有了，只剩下溴代物的點(diǎn)。
希望做過這個(gè)反應(yīng)的前輩給點(diǎn)建議，謝謝！
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號(hào)
體系條件不合適！
換堿NaOH/KOH/K2CO3/Cs2CO3, 溶劑換THF, 1，4-dioxane試試；溫度100度，時(shí)間兩小時(shí)就能看出來反不反應(yīng)！不要多等浪費(fèi)時(shí)間！鈀可以試Pd(OAc)2 加配體Xphos/Xanphos/PR3
反應(yīng)規(guī)�？s小成0.5mmol足夠，一次同時(shí)做一批實(shí)驗(yàn)，進(jìn)行監(jiān)測(cè)。做出來再擴(kuò)大反應(yīng)規(guī)模。
還有除氧除水要做好
這個(gè)溴的活性有限，同時(shí)也受限
拆開看，溴的對(duì)位是氨基，削弱了溴的活性
整體看，咔唑的平面結(jié)構(gòu)，使得溴活動(dòng)空間狹小，位阻加大
因此，盡可能用碘替代溴看看效果
再，因?yàn)樯鲜鰞蓚�(gè)制約，同比反應(yīng)條件就要更加劇烈：
比如溫度，可以再提高，溶劑，可以試試二甲基亞砜，堿，可以試試醇鈉或者醇鉀（種類很多，比如叔丁醇鉀等），鈉氫，烷基鋰等
保護(hù)氣，可以高純氮，或者氬氣
堿用量，既要考慮反應(yīng)所需（相當(dāng)于縛酸劑），同時(shí)還要考慮原料消耗：體系的噻吩硼酸是要消耗堿的，投料時(shí)要計(jì)算進(jìn)去
你這個(gè)現(xiàn)象，說明溴代物沒有反應(yīng)，
午覺醒來，突然想起來，發(fā)現(xiàn)糊涂了，Suzuki也不怕水，混合溶劑Toluene+水，大多情況就是需要加水。
我告訴你除什么水啊，不好意思了。
一般條件給你幾個(gè)例子
1
dioxane
Pd(PPh3)4
K2CO3
120℃
2
DMF
Pd(PPh3)4
K3PO4
80℃
3
DME / H2O
Pd(PPh3)4
Na2CO3
refluxed
4
Toluene / H2O, MeOH
Pd(PPh3)4
Na2CO3
refluxed
5
DMF / H2O
Pd(dppf)Cl2
Na2CO3
120℃
6
MeCN / H2O
Pd(PPh3)4
Na2CO3
refluxed
你好，我最近也遇到了類似的反應(yīng)，請(qǐng)問最后問題解決了嘛？
除水沒有必要，Suzuki反應(yīng)一般都加水，除非底物對(duì)水敏感，需要嚴(yán)格除氧，反應(yīng)體系可以嘗試dioxane/水或者四氫呋喃/水 甲苯乙醇水或者甲苯水，催化劑四三苯基膦鈀如果反應(yīng)不完全可以加點(diǎn)S-phos等配體