請(qǐng)教:為什么用堿滴定測(cè)定丁二酸酐和鄰苯二甲酸酐的酸值與理論計(jì)算酸值差異這么大?
最近在做鄰苯二甲酸酐(或丁二酸酐)與PEG600反應(yīng),每個(gè)半小時(shí)取樣溶解于乙醇水溶液中,用氫氧化鉀乙醇溶液測(cè)定酸值,發(fā)現(xiàn)4個(gè)小時(shí)后的酸值變化很小,以為反應(yīng)很慢,于是向反應(yīng)物中加入對(duì)甲苯磺酸催化劑,同樣的,4個(gè)小時(shí)候測(cè)定酸值也沒(méi)有明顯變化,這也太奇怪了,我認(rèn)為買(mǎi)來(lái)的苯酐有問(wèn)題,于是用丁二酸酐試了后也是一樣的,幾個(gè)小時(shí)酸值都不變化。后來(lái),我用氫氧化鉀乙醇溶液去滴定苯酐和丁二酸酐的酸值,測(cè)定的酸值不到理論計(jì)算酸值(將酸酐當(dāng)作二元酸)的60%,為什么會(huì)出現(xiàn)這樣的結(jié)果?各位蟲(chóng)友,幫幫解答一下,本人不勝感激。
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補(bǔ)充一下,反應(yīng)溫度70-100℃
有兩方面的問(wèn)題,建議思考一下:
1. 反應(yīng)物的量。如果太多,那么濃度變化可以忽略;
2. 若不是1.,則考慮滴定前酸酐的水解是否充分。
這種相當(dāng)于封端反應(yīng)的消耗,苯酐用量很小,按分子量計(jì)算一下就知道了,600可也就消耗兩個(gè)摩爾,還要裸露兩個(gè)羧酸,而且這樣的羧酸鹽相當(dāng)于緩沖溶液,滴定時(shí)終點(diǎn)也不是很明顯
至于拿苯酐測(cè)酸值,要選好指示劑,常規(guī)的不能顯色準(zhǔn)確的酸值,因?yàn)楸紧?是要完全水解(堿解)才能顯色酸的特征,2是一旦成雙鹽,強(qiáng)堿弱酸特征就顯色出來(lái)了,這時(shí)候的指示劑可能顯示的并不真實(shí),搜索一下苯酐的滴定分析就知道了,