藍色氧化鎢的晶相
剛剛接觸過度金屬氧化物的小白，請教一個問題：
我現(xiàn)在制備了一種藍色的氧化鎢（藍色比較深），但是去測試XRD時峰很雜，與標準卡片對照比較符合的是WO3·0.33H2O。比較疑惑的是，我的樣品是藍色的，應(yīng)該是非化學計量比的吧？為什么檢測出的東西不對呢？根據(jù)文獻所述，WO3·0.33H2O應(yīng)該是白色或者淡黃色的。目前不知道該如何解釋這以結(jié)果，有重復制備樣品和測試XRD。希望有老師幫忙解答一下！謝謝了！
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號
藍色是由于部分W是+5價的，混合價態(tài)，從而顯示的是藍色，這個應(yīng)該是跟你的合成方法有關(guān)。
再請問下，那WO3·0.33H2O的話應(yīng)該不含有低價的W吧，呈現(xiàn)藍色的應(yīng)該就是里面含有低價態(tài)的雜質(zhì)了？
不應(yīng)該。但你不能保證你的材料就是WO3·0.33H2O，除了XRD卡片以外還要看你的合成條件是否有可能引入其它的離子，比如Na，Li，H等。鎢的氧化物的組成和結(jié)構(gòu)很復雜，有一大堆化學組成非常相近的卡片，辨識起來確實很難。
過了很久還是沒搞清這些問題，想麻煩再請教下您。如果有引入Na, Li, H等，是不是意味著這些雜質(zhì)在晶格中形成了摻雜，導致晶格中產(chǎn)生了缺陷，然后具有低價態(tài)的鎢呢？另外，氧空位氧化鎢是不是一定有固定的晶相呢，如WO2.9，WO2.72，W18O49這類的。有沒有可能形成一定量的氧空位，但是晶相還是保持的WO3的晶相呢？
你的問題很好，這就涉及到固體化學的核心問題了，缺陷與晶體結(jié)構(gòu)的關(guān)系。Na，Li，H等不能僅僅用摻雜來定義，事實上，這就是鋰離子電池，鈉離子電池的儲能基礎(chǔ)，摻雜，缺陷以及低價態(tài)的鎢是同步變化的關(guān)系；單純的氧空位有固定的晶相，你列舉的幾個都是文獻已報道的固定缺陷比例的結(jié)果之一；WO3本身由于W的極高價態(tài)，極性非常強，就是容易產(chǎn)生氧缺陷的，W又是第六周期，吸收電子被還原了也是很正常的，所以你說的保持WO3晶相又形成一定量的氧空位在WO3中一直都是存在的，缺陷量的多少決定了W的價態(tài)，三氧化鎢的結(jié)構(gòu)，儲能，催化等一系列性質(zhì)
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非常感謝您！我大概理解是，即使XRD測出了的是WO3晶相，那么采用其他手段(XPS, Raman)表征出該物質(zhì)具有氧空位，那么在理論上也是說的過去的；是不是氧空位并不是簡單由晶相決定的。您看我上述理解有問題嗎？