硫化合物的還原

硫化堿用于芳香硝基化合物的還原反應(yīng)叫齊寧(Zinin)還原反應(yīng)。
硫化堿類型：硫化物、硫氫化物、多硫化物
優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)條件溫、多硝基化合物選擇性還原、對硝基偶氮化合物來言只還原硝基、可適用于制備不溶于水的胺類、還適用于一些對酸敏感的硝基還原
缺點(diǎn)：有些反應(yīng)產(chǎn)品分離困難、含硫廢水處理困難價(jià)格相對較高
硫化堿還原理論
(A) 動(dòng)力學(xué)研究及還原質(zhì)點(diǎn)
硫化物是電子給體，水或醇是質(zhì)子給體，還原反應(yīng)后硫化物被氧化成硫代硫酸鹽
硝基在水-醇體系中是自催化反應(yīng)。因?yàn)镾2-與生成的S反應(yīng)得到S22-還原活性更高。
(B) 堿度的影響
反應(yīng)速率常數(shù)隨堿濃度增加而增加。在水中有如下平衡：當(dāng)堿濃度增加時(shí)平衡向左移，有利于還原活性更高的二硫化物離子存在。
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（C）取代基影響
苯環(huán)上引入給電子基團(tuán)會阻礙反應(yīng)進(jìn)行，引入吸電子基則會加入反應(yīng)
帶有羥基、甲氧基、甲基的鄰對位而硝基化合物，采用硫化堿可以選擇性的還原鄰位硝基。
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亞硫酸鹽
亞硫酸鹽可以將硝基、亞硝基、羥氨基、偶氮基還原為氨基，將重氮鹽還原成肼
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硝基或者亞硝基酚用亞硫酸鹽還原時(shí)，通常還伴隨著磺化反應(yīng)，得到羥基和氨基取代的芳香磺酸
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連二亞硫酸鈉（Na2S2O4）
俗稱保險(xiǎn)粉，在強(qiáng)堿性介質(zhì)中使用時(shí)，為強(qiáng)還原劑，價(jià)格比較貴，

兄弟，擼起袖子加油干��！

為啥不用鐵粉氯化銨還原呢，各加5當(dāng)量，乙醇比水3:1，80℃反應(yīng)兩三小時(shí)就好了。