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capacitor

金蟲 (小有名氣)

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Originally posted by txdcg at 2009-11-18 15:05:

工作電極的電位是相于參比電極來定的，因此比如說你用SCE參比，而你的電活性分子在0.6v可以氧化（vsSCE)，那你就設(shè)定工作電極的位為0.6v電（其實(shí)從電化學(xué)儀器上來講工作電極是接地的，其電位為0， ...

學(xué)習(xí)了！再請(qǐng)教下，比如電解池?zé)o其他反應(yīng)，只有水的分解，如果工作電極夠負(fù)，發(fā)生析氫反應(yīng)，那是不是意味著，輔助電極上必發(fā)生了析氧反應(yīng)呢？
還有我做實(shí)驗(yàn)時(shí)，工作電極發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，為什么沒看見對(duì)電極上有反應(yīng)發(fā)生呢？（對(duì)電極為鉑電極）

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31樓2010-01-07 15:37:12

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jiaojun3188

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受教受教啊呵呵呵

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學(xué)問之美在于讓人一頭霧水

32樓2010-01-16 13:07:04

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jxwpj_126

銀蟲 (初入文壇)

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小木蟲: 金幣+2, 帖子真精彩 2015-03-09 10:00:05

電化學(xué)測量三電極系統(tǒng)：工作電極，輔助電極(對(duì)電極)，參比電極。
參比電極的作用是在測量過程中提供一個(gè)穩(wěn)定的電極電位，對(duì)于一個(gè)三電極的測試系統(tǒng)，之所以要有一個(gè)參比電極，是因?yàn)橛行⿻r(shí)候工作電極和輔助電極(對(duì)電極)的電極電位在測試過程中都會(huì)發(fā)生變化的，為了確切的知道其中某一個(gè)電極的電位(通常我們關(guān)心的是工作電極的電極電位)，我們就必須有一個(gè)在測試過程中電極電位恒定的電極作為參比來進(jìn)行測量。如果可以確定輔助電極的電極電位在測試過程中是不發(fā)生變化或者變化可以忽略不計(jì)時(shí)，我們就不必使用參比電極。這就是所謂的雙電極測試系統(tǒng)。輔助電極的作用是在整個(gè)測試中形成一個(gè)可以讓電流通過的回路，只有一個(gè)電極外電路上是不可能有穩(wěn)定的電流通過的。這就好比電路里面必須要有火線和零線一樣。因此輔助電極對(duì)于電化學(xué)測試是必須的，而參比電極則可以根據(jù)具體情況進(jìn)行選擇，并不是一定要有的。
參比電極（Reference electrode）：參比電極具有已知恒定的電位，為研究對(duì)象提供一個(gè)電位標(biāo)準(zhǔn)。測量時(shí)，參比電極上通過的電流極小，不致引起參比電極的極化。經(jīng)常使用的參比電極主要有以下三種：
A.標(biāo)準(zhǔn)氫電極（NHE）：常以在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，氫離子和氫氣的活度為1時(shí)的電位即Eø為電極電位的基準(zhǔn)，其值為0.
B.甘汞電極（Calomel electrode）：甘汞電極是實(shí)驗(yàn)室最常用的參比電極之一，它的電極反應(yīng)是：Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-，可見其電位與氯離子的濃度有關(guān)。當(dāng)溶液中的KCl達(dá)到飽和時(shí)，叫做飽和甘汞電極（SCE），標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.2412 V；KCl濃度為1 時(shí)的電極電位為0.2801 V；KCl濃度為0.1 M時(shí)的電極電位為0.3337 V.
C.銀氯化銀電極(Ag/AgCl)：銀氯化銀電極也是實(shí)驗(yàn)室最常用的參比電極之一，其電極反應(yīng)為：AgCl + e = Ag + Cl-，其電位也受Cl-濃度的影響。KCl飽和時(shí)的電極電位為0.199 V.
銀—氯化銀電極：
銀—氯化銀電極具有非常良好的電極電位重演性、穩(wěn)定性，由于它是固體電極，故使用方便，應(yīng)用很廣。甚至有取代甘汞電極的趨勢，這是由于汞有毒性，此外，甘汞電極的溫度變化所引起的電極電位變化的滯后現(xiàn)象較大，而氯化銀電極的高溫穩(wěn)定性較好。它是一種常用的參比電極。AgCl在水中的溶解度約為10-5（25 ℃），是很小的。但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成絡(luò)合離子，使其AgCl的溶解度顯著增加。在1 M KCl溶液中，AgCl的溶解度為1.4×10-2 g/L，而在飽和KCl溶液中則高達(dá)10 g/L。因此為保持電極電位的穩(wěn)定，所用KCl溶液需要預(yù)先用AgCl飽和。特別是在飽和KCl溶液中更應(yīng)注意。此外，如果把飽和KCl溶液的Ag/AgCl電極插在稀溶液中，在液接界處KCl溶液被稀釋，這是部分原先溶解的Ag離子將會(huì)分解，而析出Ag沉淀。這些Ag沉淀容易堵塞參比電極管的多孔性封口。由于上述缺點(diǎn)，通常不采用飽和KCl溶液作為Ag/AgCl電極的電解液。而是采用3.5 M KCl溶液作為電解液。此外，為了防止因研究體系溶液對(duì)Ag/AgCl電極稀釋而造成的AgCl沉淀析出，可以在電極和研究體系溶液間放一個(gè)盛有KCl溶液的鹽橋。Ag/AgCl電極對(duì)溶液內(nèi)的離子十分敏感。溶液中存在0.01 M 會(huì)引起電位變動(dòng)0.1～0.2 mV。雖然受光照時(shí)，Ag/AgCl電極的電位并不立即發(fā)生變化，但因?yàn)楣庹漳艽偈笰gCl的分解，因此，應(yīng)避免此種電極直接受到陽光的照射。此外，在酸性溶液中的氧也會(huì)引起電位的變動(dòng)，有時(shí)可達(dá)0.2 mV。
氯化銀電極的制作方法有數(shù)種，茲介紹常用的電解法說明如下：取銀絲一根，用丙酮除油，再用3 N HNO3溶液浸蝕，然后用蒸餾水洗凈后放在0.1 N HCl溶液中進(jìn)行陽極氧化，用鉑絲作陰極，電解的陽極電流密度為0.4 mA/cm2，時(shí)間30 min，氧化后的氯化銀電極呈淡紫色。用蒸餾水洗凈后，便可裝入?yún)⒈入姌O管中備用。
在使用參比電極時(shí)，為了防止溶液間的相互作用和玷污，常使用同種離子溶液的參比電極。如在NaCl溶液中采用甘汞電極，在H2SO4溶液體系中采用硫酸亞汞電極，在堿性體系中用氧化汞電極，而在中性氯化物溶液中則采用氯化銀電極等。

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33樓2010-01-22 10:52:00

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IASCC

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Originally posted by capacitor at 2010-01-07 15:37:12:

學(xué)習(xí)了！再請(qǐng)教下，比如電解池?zé)o其他反應(yīng)，只有水的分解，如果工作電極夠負(fù)，發(fā)生析氫反應(yīng)，那是不是意味著，輔助電極上必發(fā)生了析氧反應(yīng)呢？
還有我做實(shí)驗(yàn)時(shí)，工作電極發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，為什么沒看見對(duì)電 ...

產(chǎn)生這個(gè)問題的前提可能是因?yàn)槟銢]有把三電極和兩電極的區(qū)別開來。
在你說的這種情況下，輔助電極上是不會(huì)發(fā)生析氧反應(yīng)的。

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34樓2010-01-29 18:55:37

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生米遇上熟飯

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學(xué)習(xí)了

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當(dāng)生米遇上熟飯，夾生飯

35樓2010-01-30 19:53:18

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yangwz383

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土紙(金幣+1):鼓勵(lì)交流 2010-02-04 19:21

工作電極，又稱研究電極，是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生。工作電極可以是固體也可以是液體。采用固體電極時(shí)，為了保證實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性，必須注意建立合適的電極預(yù)處理步驟。液體電極中常用汞或汞齊電極，它們均有可重現(xiàn)的均相表面。
輔助電極，又稱對(duì)電極，其作用是與工作電極組成回路，使工作電極上電流暢通，以保證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生并且不影響研究電極上的反應(yīng)。與工作電極相比，輔助電極應(yīng)具有較大的表面積使得外部所加的極化主要作用于工作電極上，輔助電極本身電阻要小。
參比電極，是指一個(gè)已知電勢的接近于理想不極化的電極，參比電極上基本沒有電流通過，用于測定研究電極的電極電勢。參比電極應(yīng)具有如下性能：可逆性好，電極電勢符合Nernst方程；交換電流密度高，流過微小的電流時(shí)電極電勢能迅速恢復(fù)原狀；具有良好的電勢穩(wěn)定性和重現(xiàn)性等。水溶液體系常用的參比電極有飽和甘汞電極（SCE）、Ag/AgCl電極、標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE或NHE）、氧化汞電極等。對(duì)于非水溶液，一般選用非水參比電極，如Ag/Ag+(乙腈)電極。在測量工作電極的電勢時(shí)，參比電極內(nèi)的溶液與被研究體系溶液的組成往往不同，為降低或消除液接電勢，常用鹽橋?qū)⒈入姌O與被測溶液連接；為減少未補(bǔ)償?shù)娜芤弘娮瑁Ｊ褂肔uggin毛細(xì)管。

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36樓2010-02-04 11:02:24

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happy1986

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fish

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土紙(金幣+1):不錯(cuò)的見解，太需要您這樣的專業(yè)科班出身的了。 2010-02-04 19:21

我是電化學(xué)專業(yè)的，也來說一下吧，三電極是指研究電極，參比電極，輔助電極。三電極組成兩個(gè)回路，一個(gè)用來測電位，另一個(gè)用來測電流，研究電極和參比電極組成的回路，用來測試電極的電位，因?yàn)閰⒈入姌O的電位是已知的，而研究電極和輔助電極組成另一個(gè)回路，用來測試電流，這就是所謂的“三電極兩回路”，也就是測試中常用的三電極體系。參比電極多用銀/氯化銀參比電極，輔助電極一般要求面積很大。

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交朋友

37樓2010-02-04 16:05:27

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南海梟

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學(xué)習(xí)了，就是不知道怎么在鋰離子電池中接入?yún)⒈入姌O

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38樓2010-02-04 16:50:46

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wyfnlg

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你好

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引用回帖:

Originally posted by 凌波 at 2009-11-09 12:21:56:

我覺得我們應(yīng)該探討下就是陽極氧化失去的電子回到正極上的情況，這么說回到正極的話難道會(huì)增大電源的電壓，或者是這部分回到正極的電子作用到了陰極還原所需要的電子

看看你們討論，很受益！關(guān)于電子的走向，其實(shí)很簡單，那位說的基本是對(duì)的，從宏觀上分析，應(yīng)該是陽極氧化失去的電子用于陰極的還原反應(yīng)；但是細(xì)節(jié)上，并非這樣直接作用，陽極氧化失去的電子回到電源的正極，在電池內(nèi)部由于其他作用做功，例如干電池則是化學(xué)能做功，電子從正極跑到電源的負(fù)極，然后從負(fù)極到達(dá)陰極實(shí)現(xiàn)陰極的還原反應(yīng)！希望我的回答能解答你的疑問。

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39樓2010-02-20 23:35:46

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南宮唯

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引用回帖:

Originally posted by wyfnlg at 2010-02-20 23:35:46:

看看你們討論，很受益！關(guān)于電子的走向，其實(shí)很簡單，那位說的基本是對(duì)的，從宏觀上分析，應(yīng)該是陽極氧化失去的電子用于陰極的還原反應(yīng)；但是細(xì)節(jié)上，并非這樣直接作用，陽極氧化失去的電子回到電源的正極，在 ...

原來是這樣

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40樓2010-04-14 10:08:22

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