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好好學(xué)習(xí)，天天向上

11樓2011-06-17 11:30:32

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zzru

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Originally posted by ask_03 at 2011-06-15 08:35:42:
磷酸鐵鋰的性能應(yīng)該是有電子電導(dǎo)率和離子擴(kuò)散速率共同決定的，一般測(cè)量的電導(dǎo)率為材料顆粒間的電導(dǎo)，如果直接添加市售石墨或者乙炔黑，測(cè)電導(dǎo)的時(shí)候，材料的電導(dǎo)率都比較高，但是材料的電性能卻不行。依樓主的情況 ...

粒徑肯定是有影響的，我用FeC2O4路徑做過100nm左右的LiFePO4，電導(dǎo)也就10-5左右，但倍率要比這些材料好的多，振實(shí)密度小了很多，只有0.8~0.9。
同意8樓說的，擴(kuò)散系數(shù)要比單純的導(dǎo)電性重要。至于摻雜是否有效果，真不好說。
石墨化的測(cè)量我做過實(shí)驗(yàn)，用的是拉曼光譜，測(cè)得是蔗糖在500~800度之間的分解，50度一個(gè)點(diǎn)，代表石墨化度的兩峰比較，沒什么明顯的變化。碳材料要實(shí)現(xiàn)石墨化，溫度至少也要在1500以上吧。在這么低的溫度下，石墨化度非常低。我覺得這也是純包覆材料電導(dǎo)只有10-5的原因。真要想到10-1，可能就得外加導(dǎo)電碳，但這些碳對(duì)材料電性能影響可能不大。

12樓2011-06-17 13:01:06

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fishwater

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Originally posted by studentyan at 2011-06-17 11:30:32:
材料納米化和多孔材料目的都應(yīng)該是提高材料的比表面積吧，比表面積大了，鋰離子的擴(kuò)散路徑就相應(yīng)的縮短。我一直有一個(gè)問題，我們通過測(cè)試材料的比表面積（如BET法是目前公認(rèn)為所有方法中最好的一種），這個(gè)比表 ...

呵呵，個(gè)人認(rèn)為
一，你擔(dān)心的是電解液不能充分浸潤(rùn)多孔電極材料，這點(diǎn)應(yīng)該不用擔(dān)心，你可以采取很多措施使其浸潤(rùn)。
二，多孔材料的孔徑一般都是在介孔以上（極少有微孔），所以應(yīng)該不存在電解液分子大于孔徑的狀況。
三，納米顆粒團(tuán)聚而成的多孔材料，測(cè)孔分布時(shí)應(yīng)該注意此團(tuán)聚體是否牢固，也就是說是否可以被看做多孔材料，否則孔徑分布是沒有意義的。

13樓2011-06-17 13:16:34

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我認(rèn)為測(cè)定材料的比表面積的一個(gè)作用在于給電池廠家在配漿時(shí)提供參考，一般大比表面積的材料，吸液能力強(qiáng)，配漿的時(shí)候需要更多的溶劑。
材料比表面積與電解液浸潤(rùn)的關(guān)系不是很大，電解液浸潤(rùn)程度更多的是受極片壓實(shí)的影響，我覺得影響電解液浸潤(rùn)的是極片的比表面積，而不是單純材料的比表面積。
多孔材料應(yīng)該與孔徑關(guān)系比較大，如果是幾個(gè)納米這樣的微孔，電解液根本不可能滲透進(jìn)去，以前我們做過在碳納米管中填充正極材料，~50納米孔徑的碳管，常溫常壓下溶液根本進(jìn)不去，所以要想電解液滲透好，多孔材料的孔徑還是大些好。但是多孔也有個(gè)問題，就是極片的壓實(shí)密度上不去，我做過的材料，非多孔材料，極片可以壓到2.3，多孔的能到2.1就不錯(cuò)了，而且配漿的時(shí)候溶劑用量也大。
一家之言，歡迎拍磚!

14樓2011-06-17 13:17:47

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studentyan

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Originally posted by zzru at 2011-06-17 13:01:06:
粒徑肯定是有影響的，我用FeC2O4路徑做過100nm左右的LiFePO4，電導(dǎo)也就10-5左右，但倍率要比這些材料好的多，振實(shí)密度小了很多，只有0.8~0.9。
同意8樓說的，擴(kuò)散系數(shù)要比單純的導(dǎo)電性重要。至于摻雜是否有效 ...

石墨化并不是一定要1500以上，可以通過選擇合適的碳源并加入催化劑，如二茂鐵等，可以降低石墨化溫度。一些碳納米管的合成溫度就700度左右。

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15樓2011-06-17 16:39:39

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studentyan

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Originally posted by fishwater at 2011-06-17 13:16:34:
呵呵，個(gè)人認(rèn)為
一，你擔(dān)心的是電解液不能充分浸潤(rùn)多孔電極材料，這點(diǎn)應(yīng)該不用擔(dān)心，你可以采取很多措施使其浸潤(rùn)。
二，多孔材料的孔徑一般都是在介孔以上（極少有微孔），所以應(yīng)該不存在電解液分子大于孔徑 ...

您說的團(tuán)聚是否牢固，指的是軟團(tuán)聚和硬團(tuán)聚吧。我也不知道我合成的材料是哪種團(tuán)聚占主要部分。顆粒之間的結(jié)合到底是簡(jiǎn)單的范德華力還是形成了牢固的化學(xué)鍵，我怎么才能知道呢？

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16樓2011-06-17 16:50:27

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Originally posted by studentyan at 2011-06-17 16:39:39:
石墨化并不是一定要1500以上，可以通過選擇合適的碳源并加入催化劑，如二茂鐵等，可以降低石墨化溫度。一些碳納米管的合成溫度就700度左右。

什么樣的碳源適合低溫石墨化？
另外，二茂鐵作為催化劑，有什么好的辦法去除嗎?

17樓2011-06-17 17:30:57

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xcc2058444

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大家的討論很有價(jià)值，學(xué)習(xí)不少，我們是做產(chǎn)線的，理論的涉足太少，真的很感謝。也希望我們論壇能保持這種風(fēng)格。

18樓2011-06-18 08:24:00

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studentyan

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Originally posted by zzru at 2011-06-17 17:30:57:
什么樣的碳源適合低溫石墨化？
另外，二茂鐵作為催化劑，有什么好的辦法去除嗎?

二茂鐵可以作為一種Fe源，不用除去，很多相關(guān)的文獻(xiàn)，你可以搜一下。

[ Last edited by studentyan on 2011-6-18 at 11:09 ]

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19樓2011-06-18 09:37:26

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Originally posted by studentyan at 2011-06-18 09:37:26:
二茂鐵可以作為一種Fe源，不用除去，很多相關(guān)的文獻(xiàn)，你可以搜一下。

[ Last edited by studentyan on 2011-6-18 at 11:09 ]

二茂鐵熔點(diǎn)172度-174度，沸點(diǎn)249度，100℃以上能升華;不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有機(jī)溶劑�；瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，400度以內(nèi)不分解。

以上是一些二茂鐵的物理性質(zhì)，有點(diǎn)疑惑，100度以上容易升華，那不是在升溫過程中就全被氣體帶走了，還這么能起作用？？