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[資源] 【資源】AEC的討論存檔以及繼續(xù)交流帖

以前的帖子過了一年不能用了,以下提供鏈接可供參考:
http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=1057507&fpage=0&view=old&highlight=&page=1
有什么問題大家可以一起討論,共同進步。
引:
“做了幾年的醇醚羧酸鹽,經典的氯乙酸合成路線,非離子的轉化率是最高是98%,檢測方法不是所謂的兩相滴定,那樣測的值偏高,我測得的轉化率是123%。目前除了催化氧化法,我做的應該是很高的了吧。歡迎大家踴躍發(fā)言,談談自己的心得。在這些方面有不懂的蟲子也可以跟帖,大家一起討論討論嘛。如果我答的好的話,要記得給我加分啊。呵呵!

[ Last edited by blueboy on 2009-12-27 at 21:54 ]
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plum76

金蟲 (正式寫手)


★★★ 三星級,支持鼓勵

希望繼續(xù)討論
2樓2009-12-24 14:41:06
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mooncakexzj(金幣+1,VIP+0):先鼓勵一下,給你加一分!哈哈 12-24 19:27
做了幾年的醇醚羧酸鹽,經典的氯乙酸合成路線,非離子的轉化率是最高是98%,檢測方法不是所謂的兩相滴定,那樣測的值偏高,我測得的轉化率是123%。目前除了催化氧化法,我做的應該是很高的了吧。歡迎大家踴躍發(fā)言,談談自己的心得。在這些方面有不懂的蟲子也可以跟帖,大家一起討論討論嘛。如果我答的好的話,要記得給我加分啊。呵呵。
3樓2009-12-24 19:24:04
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qqq_sunshine

新蟲 (小有名氣)


★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

AECl兩相滴定結果為什么會偏高呢?可否解釋一下。謝謝!
4樓2009-12-25 02:31:49
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plum76

金蟲 (正式寫手)


究竟是用氯乙酸好,還是氯乙酸鹽反應比較好
至今比較困惑呀,希望做過的指導一下!
5樓2009-12-25 08:32:23
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mooncakexzj(金幣+0,VIP+0):去這個帖子可以領取18個金幣,抓緊時間!http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1747007&fpage=1&view=&highlight=&page=1 12-26 10:11
引用回帖:
Originally posted by plum76 at 2009-12-25 08:32:
究竟是用氯乙酸好,還是氯乙酸鹽反應比較好
至今比較困惑呀,希望做過的指導一下!

氯乙酸鹽好,但是要注意反應的傳質效果。
6樓2009-12-25 15:00:26
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引用回帖:
Originally posted by qqq_sunshine at 2009-12-25 02:31:
AECl兩相滴定結果為什么會偏高呢?可否解釋一下。謝謝!

AEC的乳化使得兩相分不開,單純判斷顏色突變就會使得結果偏高。
沒有及時看到你的帖子。不好意思。
7樓2009-12-27 21:53:38
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★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

呵呵,不能評分了,支持一下
9樓2009-12-28 10:20:39
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親和事跡

木蟲 (小有名氣)


★★★★★ 五星級,優(yōu)秀推薦

樓主,今天把之前AEC的帖子都看了,您確實做了大量的工作
我也做了一段時間的AEC,想用于紡織助劑中的配方,主要用的就是異構13醇醚和氯乙酸鈉,有一些疑惑
1.羧酸化后,產品的滲透性下降很多,幾乎無滲透性,可能是CMC改變的原因嗎,您是否做到過羧酸化后滲透性反而提升的情況過?
2.用異辛醇醚一類反應,EO數少,反應活性較低,轉換率很難提升,且反應高真空的話,異辛醇醚極易抽出,如何反應合適
3.工業(yè)化的設備密封問題真是把我害苦了,設備難以完全密封,氯酸鈉包覆著一些空氣、醇醚中也有一些溶解氧,反應后產物顏色極其難看,再漂白泡沫很多,著實棘手
10樓2010-01-06 22:32:45
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親和事跡

木蟲 (小有名氣)


對了,AEO3的羧酸鹽好像滲透性略有提升,但里紡織助劑的要求較遠
11樓2010-01-06 22:42:34
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mooncakexzj(金幣+1,VIP+0):謝謝耐心講解!歡迎常來 1-7 10:08
答:
1,產品滲透性確實下降,但還是有一定的滲透性。
2,異辛醇醚跑出來,是水帶出來的,可以設計一個回流塔,如果不溶于水的醇醚可以通過分水使之。
3,設備必須密封,不光顏色,產品的質量也很受影響。
4,AEC3確實不好做,受設備限制,我的轉化率最高也不過90%。
12樓2010-01-06 23:32:09
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rjbl

木蟲 (正式寫手)


這個產品三個EO鏈的,HLB值大概多少?它能耐多高的溫度?我一直考慮用它,但是好幾個問題解決不了,沒法下手。
13樓2010-01-07 07:59:51
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HLB值你可以找本書算算,耐溫是和所處環(huán)境關系很大,可參考楊秀全的文章。
問題解決不了可以寫出來,一起討論。
14樓2010-01-07 19:43:40
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親和事跡

木蟲 (小有名氣)


我這里條件有限,對于具體轉換率倒是沒有測過,主要以合成后的耐堿性來判斷反應的進程。O6的羧酸鹽做到過220g/l堿,異構13醇的做到了180g/l,再提高似乎有些難度。不知樓主是否測過耐堿性?
15樓2010-01-11 23:44:52
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做的不多,以前做紡織助劑的時候,做了一些樣品,具體數據得查一下記錄了,超不過400,200以上應該都是可以達到了。
16樓2010-01-14 18:06:57
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


曾經見過一篇文獻,提到醇醚和氯乙酸鈉反應時有適量水存在有助于反應物的極化進而促進反應的進行,同時我也在想,醇醚堿化以后一氯乙酸鈉反應是液體和固體的反應,是否有適量水存在有助于反應進行呢?我計算轉化率的方法是產物酸化干燥除鹽后用標準堿滴定,這種方法準確嗎?
17樓2010-05-07 12:52:06
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理論上,少量的水有利于反應的傳熱和傳質。用堿滴定的結果是實測值比理論值偏高。氯乙酸含量,或者羥基乙酸的含量你能準確確定嗎?而且乙酸和乙酸鈉還是緩沖體系。
18樓2010-05-07 20:56:21
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-07 20:56:21:
理論上,少量的水有利于反應的傳熱和傳質。用堿滴定的結果是實測值比理論值偏高。氯乙酸含量,或者羥基乙酸的含量你能準確確定嗎?而且乙酸和乙酸鈉還是緩沖體系。

氯乙酸的含量可以用氣質測出來,不過就是很麻煩。另外產物的表征手段除了紅外、紫外,還能用什么方法?液質連用嗎?
19樓2010-05-07 22:49:15
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gc-ms 可以用,得選擇好流動相,區(qū)分度能好一點。
20樓2010-05-07 23:06:51
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


液相AEC紫外下吸收應該不強吧,常用的乙腈也有干擾吧,有沒有必要衍生化再做液相?
21樓2010-05-08 23:36:55
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紫外測不出來,干擾也多,你準備怎么衍生?
22樓2010-05-09 00:25:20
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by michaelleo at 2010-05-08 23:36:55:
液相AEC紫外下吸收應該不強吧,常用的乙腈也有干擾吧,有沒有必要衍生化再做液相?

把產物做成含有苯環(huán)的酰胺,再去做液相,怎么樣?
23樓2010-05-09 22:07:10
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有氯乙酸或者羥基乙酸的干擾。
24樓2010-05-10 18:14:03
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-10 18:14:03:
有氯乙酸或者羥基乙酸的干擾。

這個液相可以分出去吧
25樓2010-05-10 18:53:41
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mooncakexzj(金幣+1):補上金幣,辛苦了! 2010-05-25 07:04:10
如果你認為可以分出去,這個檢測方法就可行。
因為帶羧基的單位就是這三種。
先做做看,試探下,有什么不明白的現象再討論。
26樓2010-05-10 21:33:25
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


我的反應裝置真空度達不到5mmHg,溫度稍高就變色,加入抗氧化劑能不能解決這個問題?如果可以應該加什么樣的抗氧化劑呢?
27樓2010-05-11 07:33:04
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最好不要加,想辦法搞一搞密封,顏色不是問題。最后可以漂色的。
28樓2010-05-12 08:26:02
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


我把AEC衍生化做了液相,可是十二碳和十四碳的峰分不開啊,請前輩指點,另外,如果轉化率高的話,可不可以做核磁,這樣H譜和C譜的結果是不是恰好也是平均化的結果?有說服力嗎?
29樓2010-05-24 20:36:20
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mooncakexzj(金幣+1):很熱心的講解,辛苦了! 2010-05-25 07:03:24
柱效偏低,做好的話應該可以分開的。不行了換個溶劑試一試。核磁圖要先做出來,才知道有沒有說服力。做好了貼出來我給你看看。
30樓2010-05-24 23:20:44
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)



mooncakexzj(金幣+1):鼓勵新蟲,歡迎積極討論 2010-05-26 08:32:25
引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-24 23:20:44:
柱效偏低,做好的話應該可以分開的。不行了換個溶劑試一試。核磁圖要先做出來,才知道有沒有說服力。做好了貼出來我給你看看。

我今天用DCCl3做溶劑做了AEO和AEC酸的核磁,還沒拿到電子版,現在只有紙質的,做成pdf,上傳了,請您指教

AEO地址http://d.namipan.com/d/8827fde78 ... 73d0f8f6ce090340100

AEC酸地址
http://d.namipan.com/d/7cd1169af ... 9141e9dbb1c70540200
31樓2010-05-25 23:07:48
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這幾天忙著論壇的帖子,忘了這事了,我明天看看。
32樓2010-05-28 00:59:36
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-28 00:59:36:
這幾天忙著論壇的帖子,忘了這事了,我明天看看。

辛苦,辛苦,呵呵
33樓2010-05-28 02:24:17
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mooncakexzj(金幣+1):牛,這你都看得出來!哈哈 2010-05-29 12:31:37
引用回帖:
Originally posted by michaelleo at 2010-05-25 23:07:48:


我今天用DCCl3做溶劑做了AEO和AEC酸的核磁,還沒拿到電子版,現在只有紙質的,做成pdf,上傳了,請您指教

AEO地址http://d.namipan.com/d/8827fde78 ... 73d0f8f6ce090340100
...

從譜圖上看出,你的反應轉化率大概是30%。當然是有誤差的,但是最多應該超不多40%。有機會你找找相關的牛人,核實一下。
34樓2010-05-29 09:51:19
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tanghongjiao

金蟲 (小有名氣)


檢測方法不是所謂的兩相滴定,那樣測的值偏高?   我一直都是滴定的,  能否告知用什么方法呢!
35樓2010-05-29 09:58:14
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tanghongjiao

金蟲 (小有名氣)


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檢測方法不是所謂的兩相滴定,那樣測的值偏高?   我一直都是滴定的,  能否告知用什么方法呢!
36樓2010-05-29 10:00:07
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-05-29 09:51:19:


從譜圖上看出,你的反應轉化率大概是30%。當然是有誤差的,但是最多應該超不多40%。有機會你找找相關的牛人,核實一下。

那您看這張呢?

37樓2010-05-29 10:19:20
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mooncakexzj(金幣+1):辛苦了,7.25是不是氘代氯仿的峰呀? 2010-06-02 08:15:09
引用回帖:
Originally posted by michaelleo at 2010-05-29 10:19:20:


那您看這張呢?


總算有點時間,大概講下譜圖:
從右到左,
分別是
CH3----- ;  ----CH2--- ;  這個峰你不用管它 ; HO--CH2 ;  O--CH2(EO特征峰);  ----OH
沒有打出羧基峰。
你看還滿意嗎?和別人說的有沒有差異。
38樓2010-06-01 23:04:13
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最后一個7.25那個峰應該是你的內標吧。
39樓2010-06-01 23:04:56
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引用回帖:
Originally posted by tanghongjiao at 2010-05-29 10:00:07:
檢測方法不是所謂的兩相滴定,那樣測的值偏高?   我一直都是滴定的,  能否告知用什么方法呢!

以前的帖子討論過,現在儀器分析這么普遍,你可以都試一試。
40樓2010-06-01 23:05:44
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)



mooncakexzj(金幣+1):鼓勵新蟲,謝謝參與討論!歡迎常來精化版! 2010-06-03 08:22:32
引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-01 23:04:56:
最后一個7.25那個峰應該是你的內標吧。

7.25不是我的內標,我沒有加內標物
另外我覺得在4.148和4.162處的應該是羧基的羥基氫,對照AEO核磁,可以發(fā)現,CH2-OH上的氫向高場移動

另外有個問題,在AEO9的核磁當中,盡管AEO是一系列的,但是核磁結果應該是平均態(tài)的,可是從譜圖上計算得到的氫原子數比實際分子式中的氫原子數要少6個,而AEC-H核磁氫數比AEO增加了2個,這個應該如何解釋呢?您覺得核磁有說服力嗎?
41樓2010-06-02 12:03:16
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mooncakexzj(金幣+1):辛苦了,哈哈哈! 2010-06-03 08:22:47
引用回帖:
Originally posted by michaelleo at 2010-06-02 12:03:16:


7.25不是我的內標,我沒有加內標物
另外我覺得在4.148和4.162處的應該是羧基的羥基氫,對照AEO核磁,可以發(fā)現,CH2-OH上的氫向高場移動

另外有個問題,在AEO9的核磁當中,盡管AEO是一系列的,但是核磁結果 ...

月餅說,7.25是氘代氯仿的峰,那應該就是了。
羥基的化學位移與環(huán)境因素很有關系,AECH是酸性的,所以很有可能位移。而羧基上的H的化學位移通常在10以上,所以本圖看不到酸。另外羧酸還容易締合。。。。。

我認為是這樣的,呵呵。另外,圖做的也很好。
42樓2010-06-02 21:49:46
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-02 21:49:46:

月餅說,7.25是氘代氯仿的峰,那應該就是了。
羥基的化學位移與環(huán)境因素很有關系,AECH是酸性的,所以很有可能位移。而羧基上的H的化學位移通常在10以上,所以本圖看不到酸。另外羧酸還容易締合。。。。。

...

哈哈,突然有種豁然開朗的感覺,不過圖上讀出的氫原子數和分子式對不上,能放在論文里嗎?該如何解釋這種差別呢?
43樓2010-06-02 21:58:29
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當然對不上了,轉化率是100%就能對上了。
44樓2010-06-02 22:10:55
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michaelleo

新蟲 (初入文壇)


引用回帖:
Originally posted by blueboy at 2010-06-02 22:10:55:
當然對不上了,轉化率是100%就能對上了。

如果這么說的話原料純度就不夠啊,AEO的核磁氫少6個,另外這個AEC-H樣品的羧甲基化度是很高的,98%左右,譜圖確實很奇怪
45樓2010-06-02 22:23:14
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支持一下,buleboy辛苦了,期待你更好的交流!
46樓2010-06-03 08:23:17
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jiangsx

禁蟲 (正式寫手)

本帖內容被屏蔽

47樓2010-08-11 10:58:27
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可以上量,這東西比較貴,30000一噸,因為耐酸堿,耐一般高溫,一般都是特種場合用得多。
48樓2010-08-11 13:39:36
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劉德堯

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求教醇醚和氯乙酸合成的產品是什么相的?怎么做檢測?請高手指點一二了!
49樓2011-03-29 21:05:31
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引用回帖:
Originally posted by 劉德堯 at 2011-03-29 21:05:31:
求教醇醚和氯乙酸合成的產品是什么相的啊?怎么做檢測?請高手指點一二了!

AEC-9的凝固點是40°,檢測用兩相滴定就可以。
50樓2011-03-30 08:31:56
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加木8樓
2009-12-28 09:49   回復  
 
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