【求助】關(guān)于格氏試劑與鹵代烴偶聯(lián)反應(yīng)的問題
將1-溴-4-氯己烷與1.05當量的鎂反應(yīng)制備成溴的格氏試劑，取樣，經(jīng)水解氣相色譜顯示格式反應(yīng)的選擇性很好。
然后將制備好的格氏試劑滴加到3-氯-丙烯溶液中反應(yīng)，制備7-氯-1-壬烯 溶劑是THF和甲苯
結(jié)果情況不是很好
（1）不加催化劑，0℃是滴加不反應(yīng)，滴加結(jié)束升溫到40℃攪拌10h取樣水解分析，格氏試劑只反應(yīng)了70%不到，繼續(xù)延長反應(yīng)時間無用；
（2）加CuLi2Cl4作催化劑（0.1當量），0℃將格氏試劑滴加到加有催化劑的3-氯-丙烯溶液中，滴加完后取樣格氏試劑只反應(yīng)了75%不到，繼續(xù)延長反應(yīng)時間無用，補加3-氯-丙烯也沒用。
問：
（1）3-氯-丙烯與格氏試劑偶聯(lián)的反應(yīng)條件都比較溫和，一般不用加催化劑，但我這個反應(yīng)貌似需要催化劑，但是那種催化劑對我這個反應(yīng)最合適，還有用量多少？
（2）催化劑降低了反應(yīng)溫度和時間，但是對收率沒有幫助，這是什么呢？是不是我的試驗設(shè)計存在問題？
（3）取樣水解時有明顯放熱，氣相分析發(fā)現(xiàn)格氏試劑水解產(chǎn)物2-氯-己烷總是有15%~20%，為什么在有催化劑有3-氯-丙烯存在下，格氏試劑就是反應(yīng)不玩？
說得有點羅嗦，還懇請你認真讀完后給出你寶貴的建議�。。�！
返回小木蟲查看更多
今日熱帖
京公網(wǎng)安備 11010802022153號
見Organic Syntheses, Vol. 76, 221，有此反應(yīng)的詳細操作
格式試劑的偶聯(lián)大家有什么辦法阻止嗎，我是說在格式試劑生成的時候。
的原料里有氯，存在競爭反應(yīng)，雖然比較慢，不過可能你制備的時候就已經(jīng)開始反應(yīng)了
格式試劑本來就不穩(wěn)定，很敏感的，在操作上要謹慎，副反應(yīng)難免，多找些類似文獻，控制好條件，
看來格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)還是有很多東西要學(xué)的！
溫度較低的時候可以減少偶聯(lián)，但是是關(guān)鍵還是反應(yīng)物料的當量控制。