Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的一點(diǎn)小問(wèn)題需要請(qǐng)教各位大佬
1、醋酸鈀作催化劑
乙醇:水=1:1,碳酸鉀,70℃反應(yīng)了7h左右,產(chǎn)率不高。
同以上條件,溫度:常溫、60℃,無(wú)產(chǎn)物生產(chǎn),升溫到80℃,生成的都是未明副產(chǎn)物極性較小。
2、四三苯基膦鈀作催化劑
dmso:水=1:1,碳酸鉀,80℃以下無(wú)反應(yīng)發(fā)生,更高的溫度生成的都是副產(chǎn)物。更換成thf:水=2:1,85℃反應(yīng),很少量的產(chǎn)物,后面一直無(wú)變化,繼續(xù)鼓泡除氧補(bǔ)加催化劑也無(wú)變化。
以上都是嚴(yán)格的除氧過(guò)。
請(qǐng)問(wèn)一下各位大佬該怎樣改進(jìn)一下呢?求教。醋酸鈀作催化劑的溶劑可以改成thf:乙醇:水=4:1:1是否會(huì)更好些,增加了兩相的接觸,如果無(wú)水的話碳酸鉀還可以起到堿的作用嗎?是否需要跟換其他的堿,或許需要配體?
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頂一下
個(gè)人感覺(jué),是你底物時(shí)對(duì)羥基苯硼酸,也可以和羥基作用,二咔唑27位溴的活性又弱,其實(shí)這樣不好反應(yīng),,兩種方案,降低反應(yīng)體系極性,換成甲苯和水體系,水可以少加,試試。第二個(gè)方案,用甲氧基苯硼酸反應(yīng)完后脫甲基,,按道理說(shuō)羥基存在影響不會(huì)特別大,由于不知道具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果,,我的意見(jiàn)僅供參考。
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上面說(shuō)的是堿也會(huì)和羥基作用,影響反應(yīng)
使用的堿量最少是3個(gè)當(dāng)量,最好用4個(gè)當(dāng)量最好