Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的一點(diǎn)小問(wèn)題需要請(qǐng)教各位大佬
1、醋酸鈀作催化劑
乙醇：水=1：1，碳酸鉀，70℃反應(yīng)了7h左右，產(chǎn)率不高。
同以上條件，溫度：常溫、60℃，無(wú)產(chǎn)物生產(chǎn)，升溫到80℃，生成的都是未明副產(chǎn)物極性較小。
2、四三苯基膦鈀作催化劑
dmso：水=1：1，碳酸鉀，80℃以下無(wú)反應(yīng)發(fā)生，更高的溫度生成的都是副產(chǎn)物。更換成thf:水=2:1，85℃反應(yīng)，很少量的產(chǎn)物，后面一直無(wú)變化，繼續(xù)鼓泡除氧補(bǔ)加催化劑也無(wú)變化。
以上都是嚴(yán)格的除氧過(guò)。
請(qǐng)問(wèn)一下各位大佬該怎樣改進(jìn)一下呢？求教。醋酸鈀作催化劑的溶劑可以改成thf:乙醇：水=4：1:1是否會(huì)更好些，增加了兩相的接觸，如果無(wú)水的話碳酸鉀還可以起到堿的作用嗎?是否需要跟換其他的堿，或許需要配體?
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京公網(wǎng)安備 11010802022153號(hào)
問(wèn)題解決了嗎
芳基硼酸自身偶聯(lián)是氧化偶聯(lián)，堿性條件下酚氧負(fù)離子作為很強(qiáng)的供電子基使芳環(huán)富電子確實(shí)更容易自身氧化偶聯(lián)以及氧化成對(duì)苯二酚甚至對(duì)苯醌，但嚴(yán)格氮?dú)獗Ｗo(hù)應(yīng)該能避免（除非你的底物帶有強(qiáng)氧化性基團(tuán)），且芳環(huán)富電子、親核性增強(qiáng)同時(shí)也有利于轉(zhuǎn)金屬化；酚氧負(fù)離子的強(qiáng)配位能力對(duì)催化循環(huán)有影響，需要針對(duì)具體底物優(yōu)化條件，尤其是對(duì)三苯基膦這種傳統(tǒng)配體，當(dāng)然也看你要做到什么樣的收率了。一般來(lái)說(shuō)大位阻富電子的膦配體對(duì)芳環(huán)上氨基羥基以及雜環(huán)底物的兼容性會(huì)更好，至少應(yīng)該以Pd(dppf)Cl2為起始條件；兼容雜環(huán)底物和氨基的方法學(xué)報(bào)道有Buchwald組的X-Phos和S-Phos和Amgen公司的Pd(amphos)Cl2，但酚羥基目前似乎還沒(méi)有適用性較好的方法學(xué)報(bào)道，都是零散的個(gè)例，畢竟酚氧負(fù)離子的配位能力要強(qiáng)于相應(yīng)的氨基，或許你可以試試Pd(amphos)Cl2 (10 mol%)，ArB(OH)2 (2.5eq)，KOAc (5eq)，tBuOH-H2O (4:1)，90-100℃
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