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Co-Mo催化劑中Mo的結構到底有多少種？ 已有1人參與
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| 在加氫催化劑的文獻報道中，主要是在催化劑表征中，通過研究各種Mo的種類來分析活性相。比如在可見分光光度中，就會出現(xiàn)四面體和八面體結構，其中八面體結構就容易形成二硫化鉬。在TPR中也會有+6，+4的鉬，這應該是三氧化鉬和二氧化鉬。而且在拉曼光譜中也會有很多的鉬氧化合物，他們到底是什么結構或組成呢，尤其是四面體和八面體是哪一種物質(zhì)？ |
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philifer
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【答案】應助回帖
★ ★ ★ ★ ★
liwentao2010: 金幣+5, 回帖詳細，辛苦 2016-03-28 19:36:57
liwentao2010: 金幣+5, 回帖詳細，辛苦 2016-03-28 19:36:57
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首先記住，六配位的鉬【MoO6】，它是八面體結構，是d2sp3雜化；而四配位的鉬【MoO4】，它是正四面體結構，屬于sp3雜化。 然后我們再看催化劑。 假設你采用浸漬法制備Mo的催化劑，而且你恰好使用的是七鉬酸銨這個前體物。當七鉬酸銨溶解到水中后，Mo的存在形式隨著溶液的pH而改變，通常當pH大于9的時候，Mo以MoO4的形式存在，這個時候是四面體鉬，而當溶液為酸性的時候，Mo以Mo7O24-的形式存在，Mo7O24-是由7個小的MoO6組成的，顯然這個時候就是八面體鉬了。 當溶液浸漬到載體表面后，根據(jù)載體酸堿性的不同（或者叫等電位點的高低），Mo在載體表面的存在形式與溶液中類似，也有類似MoO4或者Mo7O24的形式。 當催化劑焙燒之后，Mo具體的存在形式文獻中就百花齊放了，但都可以參考溶液中的概念，四面體鉬可以認為是MoO4（也有文獻叫做mono-Mo），八面體鉬可能是MoO6，也可能是Mo7O24（八面體鉬或者叫poly-Mo），因為Mo很容易形成多酸，有沒有其他形式的比如Mo2O7，Mo3O10等物種，我也不知道，所以有的文獻不區(qū)分八面體和四面體鉬，而叫mono-Mo和poly-Mo（單聚鉬和多聚鉬）。當Mo的負載量高的時候，載體表面也會形成MoO3 晶體了，此時催化劑的活性通常就不高了，這是需要避免的情況。 至于你提到的表征，Raman可以區(qū)分四面體鉬和八面體鉬；我沒見過可見分光光度能區(qū)分四面體和八面體的結構的，如果有參考文獻的話可以發(fā)我一下；四面體鉬和八面體鉬的還原難易程度不同，通常TPR的第一個還原峰歸屬為四面體鉬有+6到+4，而第二個還原峰包括2類：四面體鉬由+4到0，以及八面體鉬的還原。 純屬個人理解，不正之處多包涵。我也是做CoMo催化劑的，歡迎交流。 |
7樓2016-03-26 22:54:53
2樓2016-03-25 09:42:40
3樓2016-03-25 12:56:38
4樓2016-03-25 15:39:03
5樓2016-03-25 16:15:41
6樓2016-03-26 12:35:23
8樓2016-03-27 11:19:49
philifer
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我同意poly-Mo與載體的相互作用力弱，因此應該是poly-Mo的還原峰更低；但上次學生匯報的時候正好相反，我還以為自己記錯了。具體哪個文獻說明一下哈。 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
9樓2016-03-27 12:24:23
10樓2016-03-27 12:55:58
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