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hanhaixf-77鐵桿木蟲 (著名寫手)
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[交流]
【求助】請教一下自組裝和奧斯特瓦爾德熟化的區(qū)別
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本人合成一種球形化合物，球形化合物是由納米棒包裹而成的，不是呈發(fā)射狀。因為合成過程是在表面活性劑存在下，所以，我解釋說這個球是納米棒組裝成的球。但是在解釋這個化合物生長過程中，做了不同反應(yīng)時間的形貌表征。表征發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)初始階段，是無定型的那種連城一片的物質(zhì)，隨后，出現(xiàn)了小的粒子（球形），不均一。最后隨著時間的增加，反應(yīng)得到的球形在相同倍數(shù)下明顯增大很多。我覺得這個應(yīng)該解釋為奧斯特瓦爾德熟化�？墒怯械娜苏f，自組裝和奧斯特瓦爾德熟化一起解釋不對。請問，怎么解釋合理。 [ Last edited by hanhaixf-77 on 2008-11-17 at 22:43 ] |
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熟化
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熟化不僅僅適用于中空體系 你說的是最根本的，小顆粒的gibbs自由能比較高，這個是從能量觀點來說的，其實小顆粒溶解度比較高，這個結(jié)論是從開爾文公式推導(dǎo)來的，它適用于所有的體系，不僅僅是中空體系。 比如納米顆粒體系的，金納米顆粒如果你進行加熱，會出現(xiàn)小顆粒消失，大顆粒長大的現(xiàn)象，這個就是奧熟化，但是就不屬于中空體系。中空球熟化是另外的一個方面，也可以用奧氏熟化來解釋，中空球形成過程中：開始是一個實心球，由于實心球自球心向外殼，他們在組成晶粒方面存在差別，也可以是聚合度（相對于氧化鈦氧化硅體系），也可以是晶粒大小，這種差別導(dǎo)致了內(nèi)外溶解度存在差別，內(nèi)部顆粒溶解度高，他們就以溶解度低的外殼為中心，開始生長，從而形成中空。 你的體系，我感覺應(yīng)該屬于一下情況：如果tem顯示為中空，那么如果用熟化來解釋，你要表征起始階段是什么結(jié)構(gòu)，中間是什么結(jié)構(gòu)，一般通過奧熟化形成的中空球都有一個內(nèi)核慢慢縮小到消失的過程；如果開始時候就是中空，我估計可能屬于自組裝了，同時球的變大你可以用熟化解釋，一般來說在膠體體系中，顆粒都存在熟化過程，這個解釋似乎不會有啥異議，因為不知道你的試驗過程，所以沒法判斷具體的。 |
13樓2008-11-14 11:43:49
refnew
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如果開始是無定型球，后來是晶體中空球，那就是chemically induced self-transformation。 我們在文章Chem. Mater. 2008, 20, 6263–6269對幾種常見的中空球的形成都選取了很好的實例，審稿人也認為寫得很不錯。里面的參考文獻13及其相關(guān)的引用文獻都值得看一下。 你要確定機理需要的數(shù)據(jù)還很多，包括詳細的每一步的組成xrd，空心大小，壁厚和整體尺寸等的分析。以及實驗條件的優(yōu)化。 [ Last edited by refnew on 2008-11-14 at 08:16 ] |
2樓2008-11-14 08:14:34
polestar007
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3樓2008-11-14 08:31:18
gwyan
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4樓2008-11-14 10:01:41
5樓2008-11-14 10:51:56
你的文章也不能僅僅從一個方面來說
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上述的人說的都是中空球，你的就是球狀體，不是中空，所以和他們的感覺參考價值不大 你的文章可以從多個方面考慮了，奧斯的瓦德熟化一個方面，同時也可能有自組裝的因素了 對于中空球來說：模板法（這個很容易理解了，液滴，固體顆粒都可）；奧熟化（這個要求球體從內(nèi)到外物質(zhì)是不均一相，從而他們相對環(huán)境溶解度不同，一般來說是外層溶解度高，從而發(fā)生熟化，內(nèi)部慢慢溶解，生長在殼上，導(dǎo)致中空）；kirkendall這個方法利用物質(zhì)遷移速率的差別做的，主要是晶型材料或者金屬金屬氧化物類的，對一些氧化硅的材料很少發(fā)生 你的球體感覺根據(jù)你的描述：你可以觀察顆粒在過程中尺寸的變化，熟化一般都伴隨著小顆粒消失，大顆粒長大的現(xiàn)象，你現(xiàn)在的描述我感覺說明不了問題。如果最終沒有中空，你就不能用奧熟化來形容。 |
6樓2008-11-14 11:08:12
hanhaixf-77
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7樓2008-11-14 11:21:58
hanhaixf-77
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謝謝您的解釋，看來我一直沒搞明白。照你的意思說，只有空心的才可以用奧熟化解釋？但是奧熟化的定義是：Ostwald Ripening 也叫第二相粒子粗化，是第二相粒子脫溶形核后，由于毛細管效應(yīng)而導(dǎo)致小尺寸粒子周圍的母相組元濃度高于大粒子周圍的母相組元濃度，（小尺寸粒子Gibbs自由能高于大粒子，致使在兩相平衡時母相濃度偏高，這可以由公切線定則看出），兩處的母相組元濃度梯度導(dǎo)致了組元向低濃度區(qū)擴散，從而為大粒子繼續(xù)吸收過飽和組元而繼續(xù)長大提供物質(zhì)供應(yīng)，這過程就致使小粒子溶解消失，組元轉(zhuǎn)移到了大粒子里。這一過程并非小粒子直接被大粒子吸收合并。這一過程的驅(qū)動力就是脫溶相粒子大小尺寸之間的自由能之差。 因此我就以為我的小球變大球是奧熟化。我不知道怎么把本地電腦上的圖傳上來不然就直接發(fā)圖和大家討論了。我還是不能確定，你說奧熟化只能適合空心的材料嗎？ |
8樓2008-11-14 11:27:00
hanhaixf-77
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9樓2008-11-14 11:27:40
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10樓2008-11-14 11:29:00
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