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ling_yu金蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
關(guān)于晶體場(chǎng)理論的一些疑惑 已有2人參與
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如題，有一些疑問(wèn)希望求解： 1、晶體場(chǎng)理論說(shuō)，由于中心離子處于配體的非球形對(duì)稱(chēng)場(chǎng)中，d軌道發(fā)生了分裂。若是球形對(duì)稱(chēng)場(chǎng)則不發(fā)生分裂。這里想問(wèn)，怎么判斷配體的場(chǎng)是不是球形場(chǎng)？貌似一般看到的都是非球形場(chǎng)，有特例么？ 2、配體和中心離子可以形成四面體、八面體、四邊形，這些不同的形狀又是根據(jù)什么來(lái)判斷的？比如[Fe(H2O)6]2+是2價(jià)鐵和6個(gè)H2O形成的八面體，那Fe2+會(huì)不會(huì)和4個(gè)H2O形成四面體或是跟其他個(gè)水形成另外相應(yīng)的形狀？ 3、Fe的常見(jiàn)價(jià)態(tài)是0，+2，+3，但還有非常見(jiàn)價(jià)態(tài)+4，+5，+6，根據(jù)電子排布規(guī)則，為什么會(huì)出現(xiàn)這些個(gè)非常見(jiàn)價(jià)態(tài)呢？不會(huì)導(dǎo)致體系不穩(wěn)定么？如果這樣的話(huà)，為什么沒(méi)有+7，+8價(jià)的·鐵？ 4、關(guān)于絡(luò)合物的顯色。我看過(guò)一個(gè)課件，是用d軌道的分裂能=所吸收的光譜能量，從而得出此配合物的顏色。但是，為什么要用分裂能來(lái)計(jì)算，難道不應(yīng)該用穩(wěn)定化能來(lái)計(jì)算？ 以上，還望不吝賜教，先行謝過(guò)。 |
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問(wèn)題1：不存在球形配體場(chǎng)，球形場(chǎng)是虛設(shè)的，即假定將配體點(diǎn)電荷粉碎后涂抹在一個(gè)球表面而產(chǎn)生。 問(wèn)題2：這要看金屬離子結(jié)合配體的數(shù)量以及其價(jià)電子構(gòu)型來(lái)決定形成什么配體場(chǎng)。對(duì)Fe離子來(lái)說(shuō)，如果只結(jié)合4個(gè)配體，確實(shí)容易形成四面體場(chǎng)（配體離得最遠(yuǎn)，分裂能也�。� 問(wèn)題3：非常見(jiàn)價(jià)態(tài)在固體中相對(duì)穩(wěn)定性高一些，在溶液中通常只有0－3；+6的在堿性溶液中溫度低時(shí)也存在。+7以上的氧化性太強(qiáng)，極難存在，但如果在高壓下，倒是有可能存在的。 問(wèn)題4：d-d躍遷只能是分裂能，即低能量d軌道上的電子向高能量的d軌道上躍遷，能量差即為分裂能。而晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能是指與球形場(chǎng)相比，非球形配體場(chǎng)產(chǎn)生的附加穩(wěn)定性貢獻(xiàn)，與電子躍遷的能量差無(wú)關(guān)。 CuO的黑是不是d-d躍遷，而是能帶間的躍遷。d-d躍遷只對(duì)小分子或離子碎片而言。 |
ling_yu10樓2017-12-27 07:50:24
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第一個(gè)問(wèn)題，只有自由離子的d軌道是球星對(duì)稱(chēng)的 發(fā)自小木蟲(chóng)Android客戶(hù)端 |
2樓2016-12-02 16:54:47
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ling_yu(冰點(diǎn)降溫代發(fā)): 金幣+5 2016-12-04 21:19:01
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剩下的問(wèn)題感覺(jué)你問(wèn)的很奇怪，最后一個(gè)，電子在LOMO和HOMO軌道之間的躍遷產(chǎn)生的光，和穩(wěn)定化能沒(méi)關(guān)系 好好看書(shū)吧 發(fā)自小木蟲(chóng)Android客戶(hù)端 |
3樓2016-12-02 16:57:38
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