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ttwoshipzh新蟲 (正式寫手)
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[求助]
想問下為什么金屬氧化物一般來說適合OER 而不適合HER 已有3人參與
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| 金屬硫化物適合于HER 請(qǐng)問這是有結(jié)構(gòu)原因嗎 還是其他原因 有沒有知道的幫忙解釋下，當(dāng)然也有性能好的用來析氫的金屬氧化物 謝謝 |
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
ttwoshipzh: 金幣+8, ★★★很有幫助, xiexie 2017-01-31 23:41:11
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| 這確實(shí)是一個(gè)比較復(fù)雜的問題，目前而言有很多的說法，比如說電子態(tài)/結(jié)構(gòu)/晶格氧/電導(dǎo)率/表面態(tài)等等。至于硫化物或者磷化物等等應(yīng)用于HER或者OER，主要是很多硫化物/磷化物在堿性O(shè)ER活化后表面會(huì)生成氧化物或者氫氧化物/羥基氧化物；在HER來說，硫化物/磷化物中過渡金屬的價(jià)態(tài)接近于金屬，具有較好的還原性，同時(shí)其本身偏向于金屬性，具有相較于氧化物更好的導(dǎo)電性。 |
10樓2017-01-31 16:17:36
ywuweizi
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6樓2017-01-31 11:13:16
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OER發(fā)生在氧化物的表界面，表面氧的缺失并不影響氧化物晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。事實(shí)上，將氧化物進(jìn)行部分還原以提升其電導(dǎo)率在文獻(xiàn)中有報(bào)道，這類非化學(xué)計(jì)量比的氧化物穩(wěn)定性還不錯(cuò)。 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
7樓2017-01-31 14:16:46
【答案】應(yīng)助回帖
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首先，酸性環(huán)境下很多催化劑是不能穩(wěn)定存在的，一般需要用抗腐蝕Ru/Ir氧化物，載體選用鈦或ATO等，不銹鋼材質(zhì)是不行的。如果用碳材料做載體（support），C會(huì)被氧化產(chǎn)生有機(jī)碳甚至二氧化碳，催化劑會(huì)慢慢脫離而失活。堿性條件下很多金屬及氧化物，比如你說的NiCo LDH都可以不被溶解，很多非貴金屬催化劑都是在堿性環(huán)境下應(yīng)用的。水的分解電位是1.23v（vs.SHE），其他pH下需要換算過來，其中有一項(xiàng)是0.0596pH，所以其實(shí)你所說的堿性條件下水分解電位比較低，是相對(duì)于參比電極的，理論分解電位換算成SHE還是1.23V。炭布作OER載體的文獻(xiàn)里沒有看到很多，不過有類似的碳材料，中科大俞書宏老師好像報(bào)道過。感覺可以嘗試下，二維層狀材料很有潛力 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
23樓2017-03-04 21:11:39
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最近一篇nature chemistry解釋了oer反應(yīng)中，晶格氧參與到OER反應(yīng)過程中。我覺得金屬氧化物得失晶格氧可能會(huì)對(duì)穩(wěn)定性有影響 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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ttwoshipzh4樓2017-01-31 08:02:12
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2樓2017-01-30 22:52:47
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3樓2017-01-30 23:24:16
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5樓2017-01-31 08:40:07
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禁帶寬度，OER中間產(chǎn)物與催化劑的作用力這些也需要考慮。試想一個(gè)不導(dǎo)電的氧化物讓它作為OER/HER催化劑，過電勢(shì)得多大啊 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
8樓2017-01-31 14:19:27
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