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絕對0度時的轉(zhuǎn)晶問題
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假定某物質(zhì)有兩種晶型A和B，A（亞穩(wěn)）轉(zhuǎn)變?yōu)锽（穩(wěn)定）時焓變?yōu)樨?fù)（放熱），熵變?yōu)樨?fù)（更有序）。請注意這種假定的合理性-通常所謂的穩(wěn)定晶型相比亞穩(wěn)晶型正負(fù)基團(tuán)分布更緊密有序，庫倫引力更強(qiáng)，自由度減少。 按照熱力學(xué)第三定律，絕對0度時完美晶型的熵值為0，所以沒有缺陷的A和B在絕對0度時的熵值都是0。我的問題是，在這個溫度下A到B轉(zhuǎn)晶反應(yīng)是自發(fā)的嗎?(不考慮動力學(xué)因素） 如果計算△G，△G=△H+T△S=△H+0*△S=△H<0,所以反應(yīng)應(yīng)該自發(fā)。 如果考慮A和B的熵值都是0，那么根據(jù)自發(fā)反應(yīng)的熵增原理（熱力學(xué)第二定律的另一個表述），反應(yīng)不自發(fā)。問題出在哪里？ |
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2樓2017-03-16 21:41:17
gbs5910
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
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0K時，熱溫商就沒有意義了，分子都為零了 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
3樓2017-03-17 07:23:15
jiagle
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4樓2017-03-17 08:04:04
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