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動態(tài)動力學(xué)拆分和動力學(xué)拆分是咋回事?有區(qū)別嗎? 已有1人參與
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老師讓找出動態(tài)動力學(xué)拆分和動力學(xué)拆分的各自的概念和特點 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
銅蟲 (初入文壇)
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動力學(xué)拆分(Kinetic Resolution) 是在傳統(tǒng)的拆分手段發(fā)展出來的,假設(shè)你有一對消旋的對映異構(gòu)體,加入拆分試劑后,一個組分與拆分試劑反應(yīng)速度較快,比如形成酰胺或者酯,而另一組份反應(yīng)速度較慢,如果兩個反應(yīng)的動力學(xué)能壘相差3個Kcal或者以上(阿倫尼烏斯方程),就認為完成了動力學(xué)拆分,最后你得到的是沒有反應(yīng)的一個異構(gòu)體和與拆分試劑反應(yīng)的另一個異構(gòu)體。 動態(tài)動力學(xué)拆分(Dynamic Kinetic Resolution, DKR)是在動力學(xué)拆分基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,與拆分試劑沒有反應(yīng)的異構(gòu)體會自動轉(zhuǎn)換為消旋體,最終得到單一構(gòu)型的產(chǎn)物,而不是混合物,這類反應(yīng)底物比較受限制。舉個例子,酮和烯醇是互變異構(gòu),在手性環(huán)境下,烯醇可以選擇性的還原成以某一構(gòu)型為主要產(chǎn)物的醇,如果另一構(gòu)型的醇在體系內(nèi)可以被氧化稱為烯醇,再次進行還原,最終消失,就完成了DKR。亞胺作為底物也經(jīng)?梢赃M行DKR。 |

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