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jose8708新蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
請(qǐng)教Mn4+發(fā)光的問(wèn)題
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各位蟲(chóng)友，本人從事無(wú)機(jī)固體發(fā)光材料的研究，最近做了一個(gè)體系，有些困惑，特向本領(lǐng)域的蟲(chóng)友們求教。 我做的是Mn4+摻雜鋁酸鹽鈣體系，該熒光粉在近紫外和藍(lán)光激發(fā)下具有明顯的紅光發(fā)射，峰值波長(zhǎng)位于650 nm附近。同時(shí)我也測(cè)試了激發(fā)發(fā)射光譜，其光譜具有典型Mn4+的激發(fā)發(fā)射特征。該基質(zhì)體系中僅存在AlO4四面體和Ca-O多面體基團(tuán)，從離子半徑和價(jià)態(tài)推斷的話，Mn4+應(yīng)是取代AlO4基團(tuán)中Al3+格位，不可能取代Ca2+的格位。于是我查閱了一些關(guān)于Mn4+發(fā)光的文獻(xiàn)，很多文獻(xiàn)中說(shuō)Mn4+在八面體配位環(huán)境中才有可能具有紅光發(fā)射，但對(duì)于該結(jié)論的理論解釋卻是語(yǔ)焉不詳。 那么我的問(wèn)題是：是不是Mn4+僅僅在八面體配位環(huán)境中才能發(fā)射紅光？實(shí)驗(yàn)告訴我Mn4+在四面體配位環(huán)境中似乎也會(huì)有紅光發(fā)射，那么如何從理論上解釋Mn4+在四面體配位環(huán)境中的紅光發(fā)射？希望蟲(chóng)友們不吝賜教，最好能給出該理論解釋的相關(guān)文獻(xiàn)，謝謝�。� |
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9樓2017-12-21 18:33:20
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jose8708
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謝謝你的解答。四配位Mn4+的離子半徑是0.39埃，四配位Al3+也是0.39埃，從離子半徑和價(jià)態(tài)上看，Mn4+取代四配位的Al3+格位是無(wú)疑義的。但是我看了很多做Mn4+發(fā)光的文獻(xiàn)，那些文獻(xiàn)中的Mn4+均取代六配位的中心陽(yáng)離子形成八面體，從而導(dǎo)致Mn4+具有紅光發(fā)射。此外，這些文獻(xiàn)中還會(huì)提到，只有Mn4+均取代具有八面體構(gòu)型的六配位中心陽(yáng)離子的情況下，才會(huì)導(dǎo)致Mn4+發(fā)紅光。 我就是想知道Mn4+占據(jù)四配位的四面體中心陽(yáng)離子格位，好比AlO4中的Al3+格位，能否也會(huì)導(dǎo)致Mn4+發(fā)紅光？Mn4+占據(jù)四面體配位中心而產(chǎn)生紅光發(fā)射的理論依據(jù)是什么？ 再次感謝！ |
3樓2017-12-19 12:47:28
jose8708
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