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[交流] 書籍推薦丨《高性能聚酰亞胺纖維及應(yīng)用》北京化工大學(xué) 武德珍 齊勝利著

年初時(shí),小編有幸獲得了武德珍老師簽名的新書:《高性能聚酰亞胺纖維及應(yīng)用》,閱讀之后,獲益匪淺,故分享給大家!



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內(nèi)容簡介
本書從制備、表征、結(jié)構(gòu)和形貌、性能、應(yīng)用的角度對(duì)聚酰亞胺纖維進(jìn)行了總結(jié)梳理,以饗讀者。本書將對(duì)從事聚酰亞胺材料和高性能纖維的研究人員、工程人員和研究生具有一定的參考價(jià)值,對(duì)從事高性能纖維應(yīng)用的企業(yè)和研究人員提供新的纖維選擇及解決方案。

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關(guān)于聚酰亞胺纖維

作為一類綜合性能突出的高性能芳雜環(huán)聚合物,聚酰亞胺纖維一直以來都是高性能有機(jī)纖維領(lǐng)域關(guān)注的焦點(diǎn),被認(rèn)為是21世紀(jì)最有發(fā)展前景的高性能纖維品種,在航空航天、機(jī)械化工、原子能工業(yè)和國防軍工等重要領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景,是重點(diǎn)發(fā)展的戰(zhàn)略性新材料之一。



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高性能聚酰亞胺纖維產(chǎn)品,圖片來源:江蘇先諾



近年來,我國聚酰亞胺纖維無論在基礎(chǔ)理論研究、工程化研究還是產(chǎn)業(yè)化及應(yīng)用研究方面都取得了突破性的進(jìn)展,特別是在高性能聚酰亞胺纖維研究方面。北京化工大學(xué)武德珍教授所在研究團(tuán)隊(duì)于2013年建成國際上首條30t規(guī)模高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的生產(chǎn)線,2016年實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)被鑒定為國際領(lǐng)先水平,2017年又成功建成百噸級(jí)生產(chǎn)線,技術(shù)水平和產(chǎn)品性能均實(shí)現(xiàn)了國際領(lǐng)跑。特別是近幾年,在聚酰亞胺纖維分子設(shè)計(jì)、微結(jié)構(gòu)調(diào)控、高性能化、產(chǎn)業(yè)化制備及應(yīng)用方面積累了大量的文獻(xiàn)數(shù)據(jù),實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品系列化。



聚酰亞胺纖維的性能

聚酰亞胺纖維的結(jié)構(gòu)變化多端,性能差異也很大,其耐熱、力學(xué)、介電、阻燃等性能都可在一定范圍內(nèi)調(diào)控。

01

力學(xué)性能
由于聚酰亞胺纖維可選擇的單體有多種,結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)性強(qiáng),所以其力學(xué)性能是一個(gè)范圍。理論上由PDA和PMDA合成的聚酰亞胺纖維,其模量可以達(dá)到500GPa,超過碳纖維T300的模量,但由于分子鏈剛性太大,很難紡絲,實(shí)際制備的纖維性能不高。目前文獻(xiàn)報(bào)道的聚酰亞胺纖維,實(shí)驗(yàn)室最高拉伸強(qiáng)度可達(dá)到5.8GPa,初始模量可達(dá)到280GPa,但市場(chǎng)上并沒有相應(yīng)的產(chǎn)品。近年來,北京化工大學(xué)與江蘇先諾新材料科技有限公司(以下簡稱江蘇先諾)聯(lián)合攻關(guān),不僅實(shí)現(xiàn)了高強(qiáng)高模,而且通過化學(xué)結(jié)構(gòu)調(diào)控實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品系列化。目前江蘇先諾生產(chǎn)的Shinofil高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維,其拉伸強(qiáng)度達(dá)4.0GPa,初始模量達(dá)160GPa。

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江蘇先諾聚酰亞胺纖維產(chǎn)品

02

耐高低溫性能
一般來說,聚酰亞胺纖維的Td5(聚酰亞胺熱分解5%時(shí)的溫度)在500℃以上;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)上的差異也可造成纖維耐熱性能的不同,其中BPDA/PDA體系聚酰亞胺纖維的Td5可達(dá)600℃,是迄今高分子聚合物中熱穩(wěn)定性最高的品種之一。另外,聚酰亞胺纖維在-269℃的液氦中仍不會(huì)脆裂,具備極好的耐低溫性能,可應(yīng)用于低溫環(huán)境。

03

耐輻照性能
聚酰亞胺纖維的耐輻照性能優(yōu)異,在80~100℃的紫外光下照射24h后其強(qiáng)度保持率在90%以上。經(jīng)過1x1010rad快電子照射后,聚酰亞胺纖維強(qiáng)度保持率為90%,其在耐輻照性能方面的表現(xiàn)是其他有機(jī)纖維無法比擬的。因此,聚酰亞胺材料作為放射性物質(zhì)及高溫介質(zhì)的過濾材料,也是航空航天領(lǐng)域的首選材料之一。

04

介電性能
普通的芳香鏈聚酰亞胺纖維的介電常數(shù)一般在3.4左右,而含氟體系聚酰亞胺纖維的介電常數(shù)可降到25左右介電損耗為10-3數(shù)量級(jí),介電強(qiáng)度為100~300kV/mm,體積電阻率為1017Ω·cm。而且,從低溫到高溫和從低頻到高頻的寬廣范圍內(nèi),聚酰亞胺纖維的介電性能仍能保持較高的水平,使其在高端電子和透波領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

05

耐水解性能

聯(lián)苯型聚酰亞胺纖維在85℃下濃度為40%的硫酸中浸泡250 h,可以保持93%的強(qiáng)度;在100℃的水蒸氣中放置 24 h可以保持60%的強(qiáng)度。但聚酰亞胺纖維在強(qiáng)堿性環(huán)境中性能下降明顯。

06

其他性能
由于結(jié)構(gòu)的特殊性,聚酰亞胺纖維為阻燃自熄材料,根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)差異極限氧指數(shù)為38%~50%,發(fā)煙率低,甚至無煙。聚酰亞胺纖維的熱膨脹系數(shù)小。為10-7~10-5℃-1數(shù)量級(jí),與金屬處于同一數(shù)量級(jí)水平。聚酰亞胺纖維對(duì)有機(jī)溶劑較為穩(wěn)定,具有較低的吸水率,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,吸水率為0.5%~1.5%。另外、聚酰亞胺纖維具有良好的生物相容、絕熱和耐燒蝕等優(yōu)異性能。



聚酰亞胺纖維的產(chǎn)品開發(fā)和應(yīng)用

與其他纖維相比,聚酰亞胺纖維的產(chǎn)業(yè)化和產(chǎn)品開發(fā)一直落后于研究工作。聚酰亞胺纖維的工業(yè)化和商品化信息十分有限,尤其是高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維,更是屬于新產(chǎn)品,人們對(duì)其認(rèn)識(shí)還比較有限,應(yīng)用領(lǐng)域尚在開拓中。目前,商品化的聚酰亞胺纖維匯總?cè)缦拢?br />
1. 耐熱型聚酰亞胺纖維產(chǎn)品

2010年以來,隨著合成工藝的改進(jìn)和紡絲技術(shù)的發(fā)展,我國聚酰亞胺纖維的工業(yè)化取得了顯著的成果。其中,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所和長春高琦聚酰亞胺材料有限公司合作采用濕法紡絲技術(shù),開發(fā)出了一種名為“軼綸”的耐熱型聚酰亞胺纖維,并建立了年產(chǎn)千噸級(jí)的生產(chǎn)線。東華大學(xué)和江蘇奧神新材料股份有限公司進(jìn)行合作,采用干法紡絲工藝建成年產(chǎn)1000 t 耐熱型聚酰亞胺纖維規(guī)模化干法“ASPI-TM”的耐熱型聚酰亞胺纖維,現(xiàn)擴(kuò)產(chǎn)到2000 t 規(guī)模。國內(nèi)長春高琦和江蘇奧神的產(chǎn)品耐熱性均高于國外產(chǎn)品50℃左右,同時(shí)還有成本優(yōu)勢(shì),在很大程度上實(shí)現(xiàn)了對(duì)國外產(chǎn)品P84的替代。其長纖維和短切纖維制品可用于高溫除塵過濾、防護(hù)面料、工業(yè)阻燃隔熱等領(lǐng)域。

2. 高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維產(chǎn)品

在高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維方面,多家科研機(jī)構(gòu)都進(jìn)行了不同程度的研究。資料顯示,俄羅斯某機(jī)構(gòu)以聚酰胺酸溶液采用濕法紡絲工藝生產(chǎn)聚酰亞胺纖維長絲,主要用在航空航天所使用的輕質(zhì)電纜屏蔽護(hù)套、耐高溫特種編織電纜等,起減重作用,大大提高了其戰(zhàn)斗能力。但由于該技術(shù)敏感,俄羅斯對(duì)外一直實(shí)行消息封鎖,并限制這種聚酰亞胺纖維及相關(guān)產(chǎn)品出口,所以產(chǎn)品性能不是十分清楚。近來有報(bào)道稱,日本IST公司正在開展高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的研究,實(shí)驗(yàn)室制備的纖維拉伸強(qiáng)度達(dá)到3.0GPa。



我國在高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的制備技術(shù)方面屬于領(lǐng)跑狀態(tài)。北京化工大學(xué)和江蘇先諾合作,開發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高性能聚酰亞胺纖維一體化連續(xù)制備技術(shù),成功制備出具有高強(qiáng)高模特性的聚酰亞胺纖維,建成國內(nèi)外首條年產(chǎn)30和100t規(guī)模高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維一體化連續(xù)制備生產(chǎn)線,開發(fā)出系列纖維產(chǎn)品,產(chǎn)品強(qiáng)度可達(dá)3.6GPa以上,模量大于150GPa,無論技術(shù)工藝還是產(chǎn)品性能均處于世界領(lǐng)先水平,填補(bǔ)了國內(nèi)外市場(chǎng)空白。產(chǎn)出推出后,進(jìn)行了3~4年的應(yīng)用推廣和市場(chǎng)培育,用戶對(duì)高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維產(chǎn)品的認(rèn)識(shí)越來越清晰。



根據(jù)高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的性能特點(diǎn),主要應(yīng)用在以下方面:在結(jié)構(gòu)材料方面,利用其高強(qiáng)高模高韌等特點(diǎn),能夠彌補(bǔ)碳纖維韌性的不足,加之與樹脂良好的界面相容性,可用于增強(qiáng)樹脂基體,制備高強(qiáng)高韌復(fù)合材料,也可以與碳纖維混合使用,獲得兼具碳纖維和聚酰亞胺纖維特點(diǎn)的復(fù)合材料;利用其低介電、低吸水率等特點(diǎn),在一些領(lǐng)域替代石英玻璃纖維,加之其高模量和低密度的特性,制備輕質(zhì)高強(qiáng)高模透波復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)功能一體化,在航空航天和電子等領(lǐng)域發(fā)揮作用;利用其高強(qiáng)、耐輻照等特性,用于空間繩索、光纜保護(hù)、核工業(yè)線纜等領(lǐng)域;利用其高強(qiáng)耐高溫等特點(diǎn),用于鋁材、玻璃等高溫制造行業(yè)。經(jīng)過三年多的努力,用戶應(yīng)用評(píng)價(jià)結(jié)果表明,高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的使用可以顯著提升航天器、武器等裝備水平,可實(shí)現(xiàn)一代材料、一代裝備。

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高性能聚酰亞胺繩索及聚酰亞胺紗線



聚酰亞胺纖維行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)

由于聚酰亞胺纖維突出的綜合性能,特別是高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維的推出,在越來越多的領(lǐng)域發(fā)揮重要的作用。近二十年來,具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的聚酰亞胺纖維生產(chǎn)工藝技術(shù)逐漸提高,規(guī)模逐漸放大,產(chǎn)品品種逐漸增多,性能也在不斷改善,聚酰亞胺纖維的發(fā)展十分迅速。過去高性能聚酰亞胺纖維的應(yīng)用僅僅局限在耐高溫過濾裝置和阻燃防護(hù)等領(lǐng)域,近幾年高強(qiáng)高模聚酰亞胺纖維產(chǎn)品逐漸得到各應(yīng)用領(lǐng)域的認(rèn)可,并發(fā)揮出獨(dú)特的作用,對(duì)于我國發(fā)展高端制造、航空航天、國防軍工等高科技領(lǐng)域具有重要戰(zhàn)略意義。



高性能纖維屬于技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè),制備技術(shù)和市場(chǎng)推廣都需要長期的積累和沉淀。與其他高性能纖維相比,聚酰亞胺纖維的研究、產(chǎn)業(yè)化和市場(chǎng)化時(shí)間還較短,技術(shù)水平和產(chǎn)品性能還有上升的空間,應(yīng)用技術(shù)研究尚不完善,市場(chǎng)推廣還很不夠。后續(xù)還要加大研發(fā)投入,利用聚酰亞胺纖維結(jié)構(gòu)可調(diào)控性強(qiáng)的特點(diǎn),通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和工藝優(yōu)化開發(fā)更高性能或差異化性能的纖維,如更高的力學(xué)性能、更優(yōu)的耐熱性、更高的阻燃性和更低的介電性能等,滿足不同領(lǐng)域需求;同時(shí)加大應(yīng)用技術(shù)開發(fā)。針對(duì)聚酰亞胺纖維的特點(diǎn),開發(fā)下游產(chǎn)品的制備技術(shù),使其性能得到更好發(fā)揮;加大產(chǎn)品市場(chǎng)推廣應(yīng)用,通過典型應(yīng)用案例實(shí)現(xiàn)以點(diǎn)帶面,使其在更多領(lǐng)域發(fā)揮作用。在進(jìn)行技術(shù)提升和應(yīng)用推廣的同時(shí),加快規(guī);偷统杀净苽,讓更多的領(lǐng)域能夠用得上和用得起。

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