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PS膠體晶體模板和制得的三維有序大孔LiMgMnO4及HMgMnO4的掃描電子顯微鏡照片分別列入圖1中。如圖中1a–1c所示,PS乳膠微球的大小分布均勻,平均直徑等于100 nm,膠體晶體結(jié)構(gòu)呈面心立方堆積。其(111)晶面很容易出現(xiàn)在表面上,與(110)和(100)晶面的交叉部位清楚地顯示了膠體顆粒的三維有序排列。由于Bragg衍射在實驗過程中膠體晶體的表面呈現(xiàn)出弦目的光澤。在圖1d和1e中可以看到高度有序的六邊形孔的陣列,這與面心立方網(wǎng)格的(111)晶面有關(guān)。與PS微球比較孔的直徑有所收縮,其孔徑和孔壁厚度分別為80 nm和30 nm左右。不同于蜂窩的六邊形棱柱,在表面層每個孔洞的下面有一個三角形的式樣出現(xiàn),這是由于膠體晶體模板中的每個微球都與下面的三個相鄰微球的接觸導(dǎo)致的。在Li+從骨架中抽出之后,HMgMnO4的3DOM結(jié)構(gòu)仍然可以在圖1f中觀察到。 LiMgMnO4和HMgMnO4樣品的X-射線衍射式樣如圖2所示。所有的衍射峰與尖晶石LiMn2O4的Fd3m空間群的消光(JCPDS, 18-0736)完全一致,觀察到純的尖晶石相。在900 °C時,隨著焙燒時間的延長從1 h、2 h到3h,LiMgMnO4的衍射峰變得更高和更尖,尖晶石相的結(jié)晶度提高,依據(jù)最強衍射峰確定的晶粒大小分別為40、50和60 nm。根據(jù)對(111)、(311)和(400)晶面的計算,LiMgMnO4的晶格常數(shù)為8.12 Å,比尖晶石LiMn2O4的晶格常數(shù)8.25 Å要小[13],這有利于LiMgMnO4骨架結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。HMgMnO4樣品仍然保持著尖晶石型特征,而且衍射峰略有增強稍微移向高2θ值,其晶格常數(shù)有點收縮變?yōu)?.07 Å。這些結(jié)果表明Li+的脫嵌以局部規(guī)整方式進行。LiAlMnO4和HAlMnO4的BET比表面積分別為10和20 m2/g。 |
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