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RevolutionGT金蟲 (小有名氣)
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[交流]
【求助】關(guān)于判斷正反尖晶石結(jié)構(gòu)的問(wèn)題 已有5人參與
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關(guān)于判斷正反尖晶石結(jié)構(gòu)的問(wèn)題,都是非過(guò)渡金屬陽(yáng)離子可以用靜電配位數(shù)等等來(lái)解釋,都是第一過(guò)渡系陽(yáng)離子可以用晶體場(chǎng)理論來(lái)解釋,但是對(duì)于這兩種在一起的不知道該如何判斷。 比如FeAl2O4中二價(jià)鐵的八面體擇位能不低啊,為何是正尖晶石結(jié)構(gòu)。相比下MgFe2O4卻是反尖晶石結(jié)構(gòu),如果是Mg的原因,那么為何MgAl2O4又是正尖晶石結(jié)構(gòu)呢?還有ZnAl2O4的正尖晶石結(jié)構(gòu)又如何解釋呢? 一直不解啊,求高人解釋。謝謝! |
一些好東西 | 錳酸鋰 |
木蟲 (著名寫手)
路人甲

木蟲 (著名寫手)
路人甲

至尊木蟲 (知名作家)
=一只小小啄木鳥=
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尖晶石結(jié)構(gòu)式ABCX4,其中兩種金屬離子為+3,另一種金屬離子為+2,X可以為O2-,S2-,Se2-等。 陰離子(如O2-)作面心立方堆積,形成8個(gè)四面體空隙,4個(gè)八面體空隙。 三個(gè)金屬離子占據(jù)一個(gè)四面體和兩個(gè)八面體的位置,如A[BC]O4 (中括號(hào)內(nèi)表示占據(jù)八面體位置)。 當(dāng)+3的金屬離子全部占據(jù)八面體位置,+2金屬離子全部占據(jù)四面體位置時(shí),為正常尖晶石; 當(dāng)+2金屬離子占據(jù)了部分八面體的位置時(shí),就成了反式尖晶石。 首先強(qiáng)調(diào),晶體場(chǎng)中,O2-為弱場(chǎng)配體。 FeAl2O4中,F(xiàn)e為+2價(jià),d6組態(tài),位置優(yōu)先能小,正常進(jìn)入四面體位置,當(dāng)然+3的Al全部進(jìn)入八面體位置,形成正常尖晶石。 MgFe2O4中,Mg為+2價(jià),d0組態(tài),位置優(yōu)先能大,優(yōu)先進(jìn)入八面體場(chǎng);Fe為+3價(jià),d5組態(tài),位置優(yōu)先能較大,進(jìn)入部分八面體位置;另一Fe+3進(jìn)入四面體場(chǎng),形成反式尖晶石。 MgAl2O4中,Al為+3價(jià),d0組態(tài),位置優(yōu)先能大,優(yōu)先全部進(jìn)入八面體場(chǎng);相比較弱位置優(yōu)先能的d0 Mg+2,則只能選擇進(jìn)入四面體位置了,最終形成正常尖晶石。 ZnAl2O4,同上! |

金蟲 (小有名氣)
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