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1樓 2010-06-04 10:23:52

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remiges

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Originally posted by ijanie at 2010-06-04 10:23:52:
理論六七千呢，差太多了吧。。。。

是不是你用的參照不對(duì)，如果用一個(gè)線性標(biāo)準(zhǔn)聚合物標(biāo)定的處理方法來(lái)處理超支化聚合物應(yīng)該是有問(wèn)題的~

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4樓2010-06-04 21:28:34

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icepolymer

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Originally posted by ijanie at 2010-06-04 10:23:52:
理論六七千呢，差太多了吧。。。。

超支化的本來(lái)就不準(zhǔn)，就線性的都是很粗略的還說(shuō)超支化的

GPC 有時(shí)本來(lái)就很不準(zhǔn) 可以試試核磁紫外光散射等多種方法佐證下

2樓2010-06-04 10:49:11

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flywithme7762

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核磁紫外光散射恩都可以 TOF 或者四級(jí)桿聯(lián)用最方便了

3樓2010-06-04 12:45:06

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雖然與GPC測(cè)試結(jié)果偏低有關(guān) 與反應(yīng)條件也有關(guān)系改變條件分子量會(huì)長(zhǎng)上去的

8樓2010-09-15 04:22:47

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501Visco

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Originally posted by remiges at 2010-06-04 21:28:34:

是不是你用的參照不對(duì)，如果用一個(gè)線性標(biāo)準(zhǔn)聚合物標(biāo)定的處理方法來(lái)處理超支化聚合物應(yīng)該是有問(wèn)題的~

有理。支化，使樣品分子體積變小、密度變大，密實(shí)性提高了。此時(shí)，就要慎重使用GPC來(lái)分析了，最好帶上粘度、激光散射檢測(cè)器。支化樣品的密度變大，粘度變小了。通過(guò)與直鏈樣品的粘度的比較，可以知道樣品是否是支化的。激光散射檢測(cè)器則一步測(cè)到了絕對(duì)分子量。GPC仍然測(cè)試的是分子量分布。

9樓2010-10-18 11:45:36

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sunny_windy110

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GPC靠流體力學(xué)體積分離樣品的，而不是按分子量分離。尤其是支化樣品的相對(duì)分子量信息不可信。因?yàn)榕c相同分子量的線性高分子相比，支化的樣品相當(dāng)于將線性分子鏈剪斷后像樹(shù)枝一樣接在一起，分子鏈的密度變大了，自然伸展到空間的變小了，這就是說(shuō)流體力學(xué)直徑比線性分子減小了，這才帶來(lái)粘度降低的現(xiàn)象。所以在GPC中支化的分子比相同分子量的線性分子淋洗出來(lái)的晚，計(jì)算出的相對(duì)分子量自然要小。

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10樓2010-10-18 16:40:34

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xiaosx

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可以分別測(cè)試該高聚物線型聚合物和支化聚合物的特性粘度，根據(jù)流體力學(xué)體積相同來(lái)列等式，就可以作出校正了！因?yàn)橥环N高聚物表現(xiàn)在物理性質(zhì)上的差異，其實(shí)就是支化分子鏈的特性粘度比線型分子鏈的特性粘度要小。

11樓2010-10-20 00:02:42

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henry9999

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目前測(cè)量超支化聚合物分子量的較好方法依然是SEC-MALLS，雖然高度支化的聚合物流體力學(xué)體積與線性聚合物不同，會(huì)給帶來(lái)一定的誤差測(cè)量誤差，但是這些誤差應(yīng)該是不大的，樓主可以查下macromolecules08年有篇文章，專(zhuān)門(mén)比較了SEC和MS測(cè)量的數(shù)據(jù)。一個(gè)疑問(wèn)是超支聚酯的理論分子量樓主是如何估計(jì)的，到目前為止應(yīng)該還沒(méi)有方法能夠通過(guò)理論預(yù)測(cè)超支化的分子量。

13樓2012-07-07 20:39:45

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GPC基本都是以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)。你這個(gè)超支化高分子和聚苯乙烯結(jié)構(gòu)相差比較大。一個(gè)超支化，一個(gè)線性。所以流體力學(xué)體積相差也比較大。

14樓2012-07-13 00:40:50

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超支化聚合物分子量測(cè)定相對(duì)線形來(lái)說(shuō)是會(huì)小點(diǎn),這不僅因?yàn)樗侨S的類(lèi)似球狀architecture, 而且超支化大量的端基也會(huì)對(duì)GPC的測(cè)試造成影響,比如氨基,需要進(jìn)行封端處理,這方面的文章還是有的, 可以去查一下. 關(guān)于GPC的測(cè)試可以使用帶光散射聯(lián)用的儀器測(cè)試,結(jié)果應(yīng)該會(huì)好點(diǎn)

.....

5樓2010-06-05 23:34:30

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6樓2010-06-09 08:11:31

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用GPC測(cè)量超支化聚合物的分子量比實(shí)際的要偏低。測(cè)量聚酯時(shí)采用偶合差示粘度計(jì)測(cè)得的分子量一用LALLS測(cè)得的一致。并且操作簡(jiǎn)單，而且對(duì)寬分子量分布比較敏感。你測(cè)得分子量只有1000多，確實(shí)低了，會(huì)不會(huì)是轉(zhuǎn)化率低的緣故啊。