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曾經(jīng)滄海

金蟲 (小有名氣)

[交流] 【求助】如何較準(zhǔn)確的計(jì)算TOF? 已有4人參與

各位,大家好!有個(gè)問題一直沒有弄清楚,就是如何較準(zhǔn)確的計(jì)算催化劑在某一反應(yīng)中的TOF,如CO氧化。在測(cè)試活性是有何要求?在計(jì)算時(shí)又有何要求呢?
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lcliuchem

木蟲 (著名寫手)

曾經(jīng)滄海(金幣+1): 2010-06-16 08:59:00
準(zhǔn)確計(jì)算TOF,在于準(zhǔn)確搞清楚活性位的數(shù)量。
如果是金屬,一般認(rèn)為是表面金屬原子數(shù)量。
但這個(gè)我認(rèn)為是自己可以定義的。
因?yàn)檎嬲膯蝹(gè)活性位是什么,很難搞清楚。
2樓2010-06-16 08:31:23
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曾經(jīng)滄海

金蟲 (小有名氣)

說的很有道理。在表面的原子數(shù)是用XPS定量嗎?
那么對(duì)測(cè)試活性時(shí)候有什么要求嗎?在測(cè)反應(yīng)的活化能時(shí),要求轉(zhuǎn)化率在10-20%之間,那么計(jì)算TOF在選擇轉(zhuǎn)化率時(shí)有要求。
3樓2010-06-16 09:01:54
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曾經(jīng)滄海

金蟲 (小有名氣)

However, it should be noted that the reaction rate has to be measured under differential condition in order to evaluate TOF. In addition,I would like to suggest that the amount of Cu species located on the surface, which was estimated from XPS analyses, is necessary to be employed to calculate the TOF.
其實(shí)這是審稿人的意見,我覺得是很有道理的。我原稿中的TOF是直接用轉(zhuǎn)化率和負(fù)載量算的。我不理解的是第一句話,是不是要算TOF的話,要重新測(cè)活性動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)?望高人指點(diǎn)下。
4樓2010-06-16 14:54:10
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lcliuchem

木蟲 (著名寫手)

曾經(jīng)滄海(金幣+2): 2010-06-16 17:11:57
這是讓你在微分條件下測(cè)量,也就是轉(zhuǎn)化率低一點(diǎn),因?yàn)檗D(zhuǎn)化率太高,可能已不是本征反應(yīng)速率,熱效應(yīng)較大。
XPS測(cè)得的是表面幾個(gè)原子層厚度的元素組成,審稿人建議你用XPS的數(shù)據(jù)。但我認(rèn)為并不合適,用探針分子表面吸附也許更準(zhǔn)確些,那才是表面單層原子。
下面送你篇文獻(xiàn),請(qǐng)仔細(xì)研讀,關(guān)于TOF的。
自己下載:Chem. Rev. 1995, 95, 661-666

[ Last edited by lcliuchem on 2010-6-16 at 16:55 ]
5樓2010-06-16 16:54:18
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曾經(jīng)滄海

金蟲 (小有名氣)

非常感謝!我仔細(xì)研讀這篇文獻(xiàn)。
6樓2010-06-16 17:13:29
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shy-1013

木蟲 (小有名氣)

曾經(jīng)滄海(金幣+1): 2010-06-21 09:32:49
直接用金屬負(fù)載量計(jì)算TOF我認(rèn)為不合適,應(yīng)該測(cè)出反應(yīng)物能夠接觸到的表面金屬的含量,即測(cè)活性組分的分散性,常用H2化學(xué)吸附或CO化學(xué)吸附
7樓2010-06-17 23:00:22
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曾經(jīng)滄海

金蟲 (小有名氣)

在微分條件下測(cè)量,也就是轉(zhuǎn)化率低一點(diǎn)。那么測(cè)TOF只有這個(gè)條件限制嗎?其他還有嗎?如反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、催化劑用量等有和要求?我是新手,以前沒有做過,謝謝啊、
8樓2010-06-21 09:34:57
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cometrue2006

木蟲 (正式寫手)

曾經(jīng)滄海(金幣+1): 2010-06-22 10:55:58
NO滴定,測(cè)其分散度
時(shí)間像流水,滑滑的過去了……要珍惜!
9樓2010-06-21 18:27:11
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zhwxr

新蟲 (初入文壇)


小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包,謝謝回帖
引用回帖:
4樓: Originally posted by 曾經(jīng)滄海 at 2010-06-16 14:54:10
However, it should be noted that the reaction rate has to be measured under differential condition in order to evaluate TOF. In addition,I would like to suggest that the amount of Cu species located  ...

我也想問TOF的問題,之前老師也讓我計(jì)算TOF,但他說是只讓我根據(jù)負(fù)載量和轉(zhuǎn)化率計(jì)算,我覺得毫無(wú)價(jià)值,我想問問,你的問題解決了么?

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10樓2015-05-22 09:23:35
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