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ldy1985木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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【求助】過(guò)于過(guò)渡時(shí)間 已有5人參與
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在電流階躍時(shí)會(huì)有個(gè)過(guò)渡時(shí)間（transit time)，那個(gè)時(shí)間怎么從圖中讀出來(lái)？書(shū)上好像說(shuō)在電位恒定前還會(huì)有個(gè)穩(wěn)定過(guò)程 但我測(cè)出來(lái)的圖，直接就來(lái)個(gè)快速上升，是不是就得不到過(guò)渡時(shí)間了。  |
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ldy1985(金幣+8):謝謝，繼續(xù)請(qǐng)教下 2010-06-19 18:32:25
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第二個(gè)圖是你測(cè)出來(lái)的吧，這個(gè)圖里面的信息是：你恒電流階躍后，體系很快進(jìn)入穩(wěn)態(tài)，這種情況下電極表面反應(yīng)消耗掉的物質(zhì)及時(shí)地由溶液本體傳遞來(lái)的物質(zhì)所補(bǔ)充，于是電位保持在一個(gè)基本上不變的數(shù)值上，電位-時(shí)間曲線在這時(shí)不會(huì)出現(xiàn)拐點(diǎn)，沒(méi)有發(fā)生電位的突變，自然測(cè)不到過(guò)渡時(shí)間了。你把測(cè)試的時(shí)間在延長(zhǎng)些，直到電位-時(shí)間曲線開(kāi)始向上拐時(shí)，這時(shí)就可以測(cè)過(guò)渡時(shí)間了，你現(xiàn)在到140s，這還處在穩(wěn)態(tài)呢。 過(guò)渡時(shí)間的取值方法是這個(gè)樣的：由電流階躍實(shí)驗(yàn)測(cè)試電位-時(shí)間曲線，在電極表面反應(yīng)物濃度下降至零，此時(shí)電極電位發(fā)生突變，對(duì)應(yīng)電位-時(shí)間曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折，在轉(zhuǎn)折的斜率最大處做切線與時(shí)間軸相交，交點(diǎn)處的時(shí)間與階躍實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)間的差，就是過(guò)渡時(shí)間。 |
2樓2010-06-19 11:16:07
ldy1985
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3樓2010-06-19 18:31:57
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| 對(duì)于恒電流階躍實(shí)驗(yàn)，不是在任何條件下都能得到有過(guò)渡時(shí)間的電位-時(shí)間曲線的，只有當(dāng)電流階躍的幅度足夠大，階躍時(shí)間足夠長(zhǎng)時(shí)才能夠得到。你這個(gè)圖得不到過(guò)渡時(shí)間，200s內(nèi)電位基本保持不變，我覺(jué)得這更可能是混合控制，而不是由擴(kuò)散控制，如果只是擴(kuò)散控制，則擴(kuò)散速度必定小于反應(yīng)速度，電極表面反應(yīng)物濃度應(yīng)越來(lái)越小直到零，然后出現(xiàn)電位的階躍。而實(shí)際上在200s內(nèi)電極電位并沒(méi)有發(fā)生突變出現(xiàn)新的電極反應(yīng)，所以得不到過(guò)渡時(shí)間。只有當(dāng)反應(yīng)物擴(kuò)散的速度比不上電極表面反應(yīng)消耗的速度的時(shí)候，為繼續(xù)保持極化電流不變，才出現(xiàn)新的電極反應(yīng)，這時(shí)才能得到過(guò)渡時(shí)間。 |
4樓2010-06-22 12:25:34
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5樓2011-04-18 14:23:03
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6樓2011-04-18 14:57:43
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