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【轉(zhuǎn)帖】二氧化碳捕集與封存技術(shù) 已有7人參與
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（轉(zhuǎn)二氧化碳空間論壇原創(chuàng)文章，轉(zhuǎn)載注明出處：http://www.co2space.com/bbs/） 由于人類活動(dòng)產(chǎn)生的二氧化碳直接排放到環(huán)境中，對(duì)環(huán)境可能造成氣候變暖和海水酸化等問(wèn)題，有必要減排二氧化碳。在“二氧化碳減排措施”一節(jié)里介紹了各種二氧化碳減排方法，由于各種替代能源在一定時(shí)期內(nèi)很難動(dòng)搖化石能源的統(tǒng)治地位（短期內(nèi)很難期待新能源的研究取得重大突破），而二氧化碳問(wèn)題越來(lái)越緊迫，相比其他處理方式而言，二氧化碳捕集與封存技術(shù)（CO2 Capture and Storage, CCS）被視為短期內(nèi)解決二氧化碳問(wèn)題的一種有效途徑。 二氧化碳封存，簡(jiǎn)單的說(shuō)就是把排放的二氧化碳收集起來(lái)，然后封存到海洋深處或地底深處，使得二氧化碳避免進(jìn)入到大氣圈里。下面對(duì)CCS技術(shù)作詳細(xì)介紹。 1. 二氧化碳捕集 人類活動(dòng)(除去自然的活動(dòng)，如呼吸等)排放的二氧化碳主要源自化石燃料的燃燒。由于大氣中的二氧化碳濃度較低，人們處理起來(lái)比較困難，當(dāng)前人們集中于對(duì)電廠尾氣中二氧化碳的處理進(jìn)行研究。2006年，所排放的二氧化碳中有40%來(lái)源于發(fā)電，34%源自交通，26%源自其他工業(yè)生產(chǎn)。需要指出的是，二氧化碳捕集過(guò)程包括二氧化碳的壓縮過(guò)程，一般而言，為了運(yùn)輸二氧化碳，CO2必須呈液態(tài)或稠態(tài)（dense phase），這是由于氣態(tài)體積太大，運(yùn)輸成本會(huì)非常高。所以捕集的二氧化碳都會(huì)壓縮成稠態(tài)，也就是可以直接進(jìn)行運(yùn)輸。 就一個(gè)燃燒反應(yīng)來(lái)講，燃料與氧化劑反應(yīng)生成廢氣，并釋放反應(yīng)熱，熱量可用來(lái)發(fā)電�？梢钥吹饺剂希趸瘎�，燃燒產(chǎn)物（廢氣）和反應(yīng)熱是一個(gè)燃燒反應(yīng)的四要素。為了捕集二氧化碳，我們可以分別對(duì)燃料，氧化劑和燃燒產(chǎn)物采取措施，從而可以得到燃燒前捕集（pre-combustion）,富氧捕集（oxy- combustion）, 燃燒后捕集(post-combustion)。 先介紹下post-combustion。如果以空氣為氧化劑（絕大多數(shù)已有的電廠），燃煤電廠尾氣中二氧化碳的含量（質(zhì)量）大約為13%左右，而燃?xì)怆姀S大約為6%左右。將尾氣中的二氧化碳可采用物理或化學(xué)的方法把二氧化碳分離出來(lái)。相比于其他兩種方式而言，它的明顯優(yōu)勢(shì)就是可以應(yīng)用到一些已有的電廠里，可用于電廠的改造。不足在于尾氣中二氧化碳的分壓太低，耗能較大。 最常見(jiàn)的用于post-combustion的當(dāng)屬胺類溶液，吸收效果好，缺點(diǎn)在于二氧化碳解吸耗能較大，此類裝置已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，我國(guó)第一個(gè)二氧化碳捕集裝置（神華集團(tuán)）采用此類工藝。另一類為氨水類溶液，雖然解吸能耗小，但氨損失較多，為了減少損失，需要附加低溫裝置，導(dǎo)致能耗也較大，但氨水類溶液也已接近工業(yè)化，阿爾斯通公司在該工藝走在了最前沿。還有一類為碳酸鹽類溶液，譬如碳酸鉀類溶液，這一類的優(yōu)點(diǎn)在于解吸能耗小。也有用碳酸鹽或者硅酸鹽的，譬如用硅類鹽和二氧化碳反應(yīng)生成復(fù)雜的鹽類，此類反應(yīng)均在高溫下進(jìn)行，通過(guò)熱量集成可降低能耗，據(jù)報(bào)道此類工藝能耗由于胺類工藝。最近的研究有使用離子液體作為二氧化碳吸收溶液的，實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)該考慮到離子液體價(jià)格昂貴，二氧化碳解吸能耗等問(wèn)題。此外，還有使用金屬絡(luò)合離子溶液等各種新型溶液。另一大類用于 post-combustion的是采用物理法吸收。比較常見(jiàn)的有活性炭類，膜類以及各種有機(jī)溶液等。物理法吸收二氧化碳對(duì)煙氣中二氧化碳的濃度要求比較高，吸收速率和吸收能力往往受到限制。 以胺類溶液捕集二氧化碳為例，若應(yīng)用于煤電廠，將使電廠效率下降9.7個(gè)百分點(diǎn)，若應(yīng)用于天然氣電廠，電廠效率將下降6個(gè)百分點(diǎn)，主要耗損在溶劑再生和二氧化碳?jí)嚎s上面。一般而言，post-combustion應(yīng)該首先考慮用于天然氣電廠，就目前的研究情況講，post-combustion工業(yè)化已趨成熟。 接下來(lái)介紹oxy-combustion。如果我們?cè)噲D對(duì)燃燒反應(yīng)的氧化劑采取對(duì)策，譬如用氧氣替代空氣進(jìn)行燃燒，就可以得到富氧捕集法。Oxy- combustion針對(duì)post-combustion中煙氣里二氧化碳濃度較低特點(diǎn)，采用氧氣替代空氣進(jìn)行燃燒，從而使燃燒后的煙氣主要含有二氧化碳和水（體積分?jǐn)?shù)大概為70%和15%左右，其余為氮?dú)�，氧氣，氬等其他氣體），直接將水冷凝下來(lái)后，通過(guò)低溫閃蒸純化二氧化碳，即可捕集二氧化碳。這類方法優(yōu)點(diǎn)在于免去溶劑吸收和解吸過(guò)程，在能耗方面有較大的改進(jìn)潛力，但目前能耗仍和其他捕集方法相當(dāng)，另外只能應(yīng)用到新建電廠和已有電廠的改造。 富氧捕集存在兩大難題，一則是富氧燃燒導(dǎo)致燃燒室溫度較高，一般采用部分煙氣循環(huán)的方式解決，另一則是氧氣的獲得。一般而言，氧氣濃度越高，煙氣中二氧化碳濃度越高，二氧化碳純化過(guò)程越簡(jiǎn)單。就規(guī)模而言，目前只有深冷空分法才能提供如此大規(guī)模的氧氣，甚至目前最大規(guī)模的空分裝置都難以滿足一個(gè)中型發(fā)電廠富氧捕集的供氧需要。一個(gè)300MW的天然氣電廠，一天耗氧約4200噸，當(dāng)前日產(chǎn)4000噸氧氣的空分裝置并不多見(jiàn)。深冷空分法捕集二氧化碳對(duì)氧氣純度的要求大約為95%（體積），一般而言，純度低于95%時(shí)，空分裝置主要在分離氧氣和氮?dú)�，大�?5%時(shí)，空分裝置則在分離氧氣和氬，由于氬和氧氣的沸點(diǎn)很接近，空分的能耗將顯著上升。富氧捕集法的能耗主要消耗在空氣分離和二氧化碳純化上。目前空分裝置的能耗是理論耗功的5~10倍左右，產(chǎn)生每公斤氧氣（純度95%）的能耗大約為0.22kWh電能，理論上大約為0.05kWh電能，這種熱力學(xué)損失主要發(fā)生在壓縮機(jī)上。此類方法捕集二氧化碳使得電廠發(fā)電效率降低大約10個(gè)百分點(diǎn)，其中空分裝置大約貢獻(xiàn)6.5個(gè)百分點(diǎn)，二氧化碳的純化和壓縮貢獻(xiàn)3.5個(gè)百分點(diǎn)。通過(guò)對(duì)該工藝的理論功(exergy)計(jì)算發(fā)現(xiàn)，該工藝?yán)碚撋现辽偈沟秒姀S發(fā)電效率下降3.4個(gè)百分點(diǎn)。據(jù)法液空公司的最新研究，他們可以將每公斤氧氣的能耗降到0.14kWh，從而使得電廠的發(fā)電效率僅下降6個(gè)百分點(diǎn)左右，他們進(jìn)一步的研究目標(biāo)是使得電廠的發(fā)電效率損失控制在4.7個(gè)百分點(diǎn)，這樣富氧捕集法在能耗上將明顯優(yōu)于其他捕集方法。 另一大類富氧捕集法可稱為載氧體燃燒法(chemical loopingcombustion)【還沒(méi)看到很好的翻譯】，它主要是為了克服深冷法分離空氣耗能太大的弊端，思路為用金屬和空氣反應(yīng)生成金屬的氧化物，然后用該金屬的氧化物和煤粒反應(yīng)使得金屬得以還原。這類方法實(shí)際上也是在氧化劑上做文章，換句話講，如果我們能找到和燃料發(fā)生高效氧化反應(yīng)的氧化劑，那么我們就邁出了一大步。制氧其實(shí)也有其他方法，但規(guī)模和能耗上都并不能明顯優(yōu)于現(xiàn)有的方法。載氧體燃燒法在思維創(chuàng)新上是一個(gè)大的突破，但反應(yīng)的效果并不是很理想，目前人們?nèi)栽诎l(fā)現(xiàn)新的載氧體上進(jìn)行探索。 富氧燃燒（深冷法提供氧氣）應(yīng)用在煤電廠，使得電廠效率大約下降6~10個(gè)百分點(diǎn)，應(yīng)用在天然氣電廠，將下降約11個(gè)百分點(diǎn)。因此富氧燃燒應(yīng)首先考慮應(yīng)用到煤電廠上，此外直接能用于富氧燃燒的天然氣輪機(jī)目前還未能研發(fā)出，原因在于燃燒溫度過(guò)高，對(duì)輪機(jī)的材料要求較高。目前，富氧燃燒的工業(yè)應(yīng)用尚不成熟。 最后介紹燃燒前捕集，Pre-combustion。前面提到，如果我們?cè)噲D對(duì)燃燒反應(yīng)的燃料采取措施，則可得到燃燒前捕集。燃燒前捕集的思路是將燃料轉(zhuǎn)化為含二氧化碳的合成氣，捕集二氧化碳后，再和空氣直接燃燒。最為常見(jiàn)的為煤氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電（IGCC）和二氧化碳捕集相結(jié)合，其思路是煤和水及氧氣反應(yīng)生成合成氣（一氧化碳和氫氣），合成氣和水發(fā)生反應(yīng)（一氧化碳轉(zhuǎn)為二氧化碳）得到二氧化碳和氫氣，對(duì)此混合氣進(jìn)行分離，即可分離出二氧化碳得到氫氣，氫氣進(jìn)而和空氣反應(yīng)放熱發(fā)電。燃燒前捕集可使得混合氣中二氧化碳的分壓得到一定程度上的增加，從而使得操作成本和能耗有所下降，此外IGCC工藝將煤氣化，使得其他一些污染物（如硫化物等）易于得到控制。此外，天然氣及其他一些合成氣，煤焦油等都可采用燃燒前捕集。一般而言，燃燒前捕集同樣需要空分裝置來(lái)提供少量的氧氣，從而使得能耗有所增加。 IGCC捕集二氧化碳工藝使得電廠的發(fā)電效率大概降低6.5~ 8.6個(gè)百分點(diǎn)，消耗在一氧化碳的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，二氧化碳的壓縮，二氧化碳的分離，氧氣的獲取等上面。燃燒前捕集的工業(yè)應(yīng)用尚不成熟，但有較大的改進(jìn)前景。 這里要提到一種特殊的post-combustion捕集法- 直接深冷捕集法。拿煤電廠來(lái)說(shuō)，煙氣中二氧化碳的含量大約為13%（質(zhì)量），其余為氮?dú)�，水，氧氣等。而空氣中氧氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約為23.%，能否直接用深冷法分離二氧化碳？由于它們蒸汽壓的不同，當(dāng)溫度降到一定程度，二氧化碳將首先得以分離。這種方法和深冷空分法相類似，對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)此類方法的優(yōu)點(diǎn): a.二氧化碳的分子量大于氧氣，相比從氮?dú)庵蟹蛛x氧氣而言，二氧化碳和氮?dú)獾姆蛛x將更為容易；b.相比空氣分離而言，此方法處理的煙氣體積流量小，使得設(shè)備體積更��；c.此方法所需的最低溫度高于空氣分離所需的最低溫度，從而對(duì)材料的要求更低；d.此方法將直接得到固態(tài)或者液態(tài)二氧化碳，便于二氧化碳的壓縮。據(jù)報(bào)道，此方法的能耗要優(yōu)于富氧捕集及其他的燃燒后捕集法，成本也更低。但此方法至少存在兩大難題，一則適用范圍有限，受限于煙氣中二氧化碳的濃度，若濃度太低，則此方法不大實(shí)用，另外在煙氣的濃度范圍內(nèi)，隨著溫度的降低，二氧化碳不會(huì)液化，而是直接呈固態(tài)（相平衡決定），使得管道堵塞等問(wèn)題很難解決。 還要提到的一種捕集方式可稱作部分捕集方式（partialcapture），由麻省理工學(xué)院提出，主要應(yīng)用于燃燒后捕集技術(shù)，目的是減少二氧化碳捕集的投資和操作成本。由于煙氣量很大，受到設(shè)備尺寸的限制，有時(shí)如果要對(duì)所有的煙氣進(jìn)行處理，將會(huì)使得投資和操作成本顯著增加，如果僅對(duì)部分煙氣進(jìn)行處理（另一部分煙氣直接排放），則會(huì)使得二氧化碳捕集的成本得到明顯下降。 捕集二氧化碳（85~95捕集率）將使得每度電成本增加0.012~0.036美元，捕集每噸二氧化碳的成本約為11~57美元不等(包括二氧化碳的壓縮過(guò)程，但不包括運(yùn)輸和封存)。 前面綜述了各種二氧化碳捕集方法，需要說(shuō)明的是，我們必須認(rèn)識(shí)到目的所在，如果是為了解決溫室效應(yīng)，還有其他很多種思路，同理，如果為了解決二氧化碳問(wèn)題，同樣有其他多種手段，譬如發(fā)展新能源等。捕集二氧化碳的方式多樣化，我們也同樣不能局限于上面已有的各種方法，二氧化碳問(wèn)題雖然是個(gè)久經(jīng)研究的問(wèn)題，但仍有很多東西可以創(chuàng)新，每一個(gè)不起眼（哪怕很幼稚）的想法最后都可能得到應(yīng)用，實(shí)際上筆者認(rèn)為很多二氧化碳捕集方法看起來(lái)確實(shí)有些幼稚，但又是一種無(wú)奈之舉，真正推動(dòng)技術(shù)進(jìn)步的不是某個(gè)人或團(tuán)體，而是人民大眾的智慧。 2. 二氧化碳運(yùn)輸 二氧化碳捕集后，需運(yùn)輸?shù)椒獯娴攸c(diǎn)�？刹捎每ㄜ�，輪船或管道輸送到指定地點(diǎn)，被運(yùn)輸?shù)亩趸伎梢杂袣庖汗倘N狀態(tài)。選用何種方式進(jìn)行運(yùn)輸，需要考慮捕集地和封存地之間的地理位置，同時(shí)要考慮設(shè)備投資和操作費(fèi)用。管道運(yùn)輸和輪船運(yùn)輸是用得最多的兩種方式。一般來(lái)說(shuō)，距離不太遠(yuǎn)時(shí)，可采用管道運(yùn)輸，距離過(guò)遠(yuǎn)時(shí)，則采用輪船運(yùn)輸。 如果選用管道壓縮，二氧化碳大約被壓縮到110 個(gè)大氣壓，該壓力下能保證環(huán)境溫度下二氧化碳在管道中呈稠態(tài)（densephase），使得管道尺寸大大減小。管道運(yùn)輸對(duì)二氧化碳中的水，氧氣，硫化氫等雜質(zhì)有特殊的限制要求，以避免對(duì)管道的腐蝕作用。管道運(yùn)輸要求二氧化碳?jí)嚎s到較高的壓力，且管道設(shè)施投資大。0.8米直徑的管道每1千米投資大約為60萬(wàn)美元，采用此種管道將1噸的二氧化碳輸送250千米的操作費(fèi)用約為1.5美元。 如果輪船運(yùn)輸，二氧化碳需壓縮到6個(gè)大氣壓以上，溫度保持在-52攝氏度左右，二氧化碳在此條件下呈液態(tài)。此種方式應(yīng)用于小規(guī)模的二氧化碳運(yùn)輸，二氧化碳的液化耗能較大。若輪船運(yùn)輸，2萬(wàn)噸到3萬(wàn)噸級(jí)的輪船造價(jià)約為5000到7000萬(wàn)美元，1個(gè)100萬(wàn)噸/年的二氧化碳液化裝置投資大約5000萬(wàn)美元，目前最大的液化裝置處理能力為35萬(wàn)噸/年。若將二氧化碳輸送到7600公里遠(yuǎn)，費(fèi)用約為每噸34美元（不包括液化）或40美元（包括液化過(guò)程）。若不包括液化過(guò)程，500公里的運(yùn)費(fèi)大約為每噸20美元，1500公里大約為每噸22美元，4500公里大約為28美元。 3. 二氧化碳封存 CCS應(yīng)該說(shuō)最大的難題在于二氧化碳的封存，可以說(shuō)目前也沒(méi)有找到很有效的封存方式，主要原因在于人們擔(dān)心封存的二氧化碳會(huì)重新泄露到大氣層里。當(dāng)前的封存方式主要有以下幾種。 一是將高壓的二氧化碳注入到海底深入。在海面下500米內(nèi)，二氧化碳可能會(huì)以氣態(tài)的形式逸出；在500米到2500米，二氧化碳以液態(tài)的形式存在，但密度小于海水，二氧化碳有可能浮到海面最終逸出；在2500米以下，二氧化碳以液態(tài)存在，且密度大于海水，可視作較為安全了。一般認(rèn)為，3000米以下的海洋區(qū)域才可作為二氧化碳封存地。海洋封存目前較為成熟，挪威北海1996年建立了世界首個(gè)二氧化碳封存裝置，迄今裝置運(yùn)行良好，封存的二氧化碳未出現(xiàn)泄漏情況。但人們對(duì)海洋封存仍然存在兩大擔(dān)憂，一則是可能會(huì)造成海水酸化，破壞生態(tài)，二則封存的二氧化碳一旦受到地殼的影響重新進(jìn)入大氣層，則所有的努力付諸東流。二氧化碳的海洋封存費(fèi)用主要有二氧化碳的運(yùn)輸和封存構(gòu)成，輪船運(yùn)輸100到500千米封存1噸二氧化碳的費(fèi)用約為13.8到15.2美元。管道運(yùn)輸短距離來(lái)講（100千米），封存費(fèi)用低于輪船運(yùn)輸，長(zhǎng)距離（大于500千米），封存費(fèi)用則高于輪船運(yùn)輸。采用管道運(yùn)輸100到500千米封存1噸二氧化碳到 3000米海平面下的費(fèi)用為6.2美元到31.1美元。 二是將二氧化碳埋到地下，進(jìn)行地質(zhì)封存。在地下800到1000米處，超臨界狀態(tài)的二氧化碳具有液體特性。此項(xiàng)技術(shù)也較為成熟，在阿爾及利亞建有示范裝置。另外，將二氧化碳注到快要枯竭的油井里，可使得采油率提升，此項(xiàng)技術(shù)被稱作EOR，在石油工業(yè)上開(kāi)始廣泛應(yīng)用。這些都為二氧化碳地質(zhì)封存提供了技術(shù)保障。把二氧化碳埋藏到煤床里，可以提高甲烷的采出量，但這種技術(shù)有待進(jìn)一步研究。將二氧化碳直接埋藏到廢棄的天然氣井或油井里，則可視作非常成熟的技術(shù)，此類機(jī)理研究較為全面，如果天然氣能夠安全的封存在地下，人們找不出其他理由為什么二氧化碳不能老老實(shí)實(shí)的待在地下。二氧化碳地下封存的費(fèi)用取決于封存地的選擇，大約封存每噸二氧化碳花費(fèi)0.6到8.3美元不等，如果應(yīng)用到EOR里，二氧化碳的封存則可以盈利每噸10-16美元。 此外還可以將二氧化碳注到鹽堿湖。二氧化碳可與鹽堿湖里的一些堿性物質(zhì)反應(yīng)生成礦物質(zhì)鹽，從而達(dá)到固碳的功能。另外二氧化碳可以與一些硅酸鹽物質(zhì)反應(yīng)生成二氧化硅和碳酸鹽物質(zhì)，從而達(dá)到固碳的功能。 總體而言，對(duì)于燃煤電廠，CCS（包括捕集，運(yùn)輸和封存）費(fèi)用大概為每噸30~70美元，對(duì)于天然氣電廠而言，大概為40~90美元。 這里可以看到，二氧化碳封存問(wèn)題的本質(zhì)其實(shí)就是找到一個(gè)穩(wěn)固的碳匯，使得二氧化碳得以封存，避免進(jìn)入到大氣層。植物也可以起到固定二氧化碳的功能，所以植樹(shù)造林本身也是一項(xiàng)二氧化碳封存技術(shù)，而且該技術(shù)比起其他技術(shù)更成熟，更安全，也更適合每個(gè)普通人去做。 （更多詳細(xì)內(nèi)容請(qǐng)查看二氧化碳空間論壇：http://www.co2space.com/bbs/） [ Last edited by 付超 on 2010-7-21 at 02:54 ] |
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4樓2012-02-25 08:37:22
jiandanhappy
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2樓2010-07-21 07:56:53
Diana4275
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3樓2012-02-24 15:40:20
5樓2012-02-25 09:07:42
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