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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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jiangboncu

銀蟲 (小有名氣)

[求助] 只能利用葡萄糖(單糖)的酵母,不能利用蔗糖或多糖、

如果有誰知道中國菌種保藏機(jī)構(gòu)哪種菌滿足上述要求,告訴我相關(guān)信息。

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致死之眠

金蟲 (知名作家)

夢幻初音

【答案】應(yīng)助回帖

jiangboncu(金幣+3, 博學(xué)EPI+1): 2010-08-13 17:03:46
太難查了,能利用葡糖糖的酵母數(shù)據(jù)庫里的文章再一查一堆一堆的,加上第二個條件死活查不到
Iamendlishdi,Myenglishisveryhaoveryqiangda
5樓2010-08-13 12:32:05
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ganchunlei

至尊木蟲 (著名寫手)

優(yōu)秀版主

一、糖的命名

糖類是含多羥基的醛或酮類化合物,由碳?xì)溲跞N元素組成的,其分子式通常以Cn(H2O)n 表示。由于一些糖分子中氫和氧原子數(shù)之比往往是2:1,與水相同,過去誤認(rèn)為此類物質(zhì)是碳與水的化合物,所以稱為"碳水化合物"(Carbohydrate)。實(shí)際上這一名稱并不確切,如脫氧核糖、鼠李糖等糖類不符合通式,而甲醛、乙酸等雖符合這個通式但并不是糖。只是"碳水化合物"沿用已久,一些較老的書仍采用。我國將此類化合物統(tǒng)稱為糖,而在英語中只將具有甜味的單糖和簡單的寡糖稱為糖(sugar)。

二、糖的分類

根據(jù)分子的構(gòu)成,糖可分為單糖、寡糖、多糖、結(jié)合糖和衍生糖。

1.單糖 單糖是不能水解為更小分子的糖。葡萄糖,果糖都是常見單糖。根據(jù)羰基在分子中的位置,單糖可分為醛糖和酮糖。根據(jù)碳原子數(shù)目,可分為丙糖,丁糖,戊糖,己糖和庚糖。

2.寡糖 寡糖由2-6個單糖分子構(gòu)成,其中以雙糖最普遍。寡糖和單糖都可溶于水,多數(shù)有甜味。

3.多糖 多糖由多個單糖聚合而成,又可分為同聚多糖和雜聚多糖。同聚多糖由同一種單糖構(gòu)成,雜聚多糖由兩種以上單糖構(gòu)成。

4.結(jié)合糖 糖鏈與蛋白質(zhì)或脂類物質(zhì)構(gòu)成的復(fù)合分子稱為結(jié)合糖。其中的糖鏈一般是雜聚寡糖或雜聚多糖。如糖蛋白,糖脂,蛋白聚糖等。

5.衍生糖 由單糖衍生而來,如糖胺、糖醛酸等。

三、糖的分布與功能

1.分布 糖在生物界中分布很廣,幾乎所有的動物,植物,微生物體內(nèi)都含有糖。糖占植物干重的80%,微生物干重的10-30%,動物干重的2%。糖在植物體內(nèi)起著重要的結(jié)構(gòu)作用,而動物則用蛋白質(zhì)和脂類代替,所以行動更靈活,適應(yīng)性強(qiáng)。動物中只有昆蟲等少數(shù)采用多糖構(gòu)成外骨胳,其形體大小受到很大限制。

在人體中,糖主要以三種形式存在1)以糖原形式貯藏在肝和肌肉中。糖原代謝速度很快,對維持血糖濃度衡定,滿足機(jī)體對糖的需求有重要意義。(2)以葡萄糖形式存在于體液中。細(xì)胞外液中的葡萄糖是糖的運(yùn)輸形式,它作為細(xì)胞的內(nèi)環(huán)境條件之一,濃度相當(dāng)衡定。(3)存在于多種含糖生物分子中。糖作為組成成分直接參與多種生物分子的構(gòu)成。如NA分子中含脫氧核糖,RNA和各種活性核苷酸(ATP、許多輔酶)含有核糖,糖蛋白和糖脂中有各種復(fù)雜的糖結(jié)構(gòu)。

2.功能 糖在生物體內(nèi)的主要功能是構(gòu)成細(xì)胞的結(jié)構(gòu)和作為儲藏物質(zhì)。植物細(xì)胞壁是由纖維素,半纖維素或胞壁質(zhì)組成的,它們都是糖類物質(zhì)。作為儲藏物質(zhì)的主要有植物中的淀粉和動物中的糖原。此外,糖脂和糖蛋白在生物膜中占有重要位置,擔(dān)負(fù)著細(xì)胞和生物分子相互識別的作用。

糖在人體中,主要有以下作用1)作為能源物質(zhì)。糖是機(jī)體最容易得到,最經(jīng)濟(jì),也是最重要的能源物質(zhì)。一般情況下,人體所需能量的70%來自糖的氧化。(2)作為結(jié)構(gòu)成分。糖蛋白和糖脂是細(xì)胞膜的重要成分,蛋白聚糖是結(jié)締組織如軟骨,骨的結(jié)構(gòu)成分。(3)參與構(gòu)成生物活性物質(zhì)。核酸中含有糖,有運(yùn)輸作用的血漿蛋白,有免疫作用的抗體,有識別,轉(zhuǎn)運(yùn)作用的膜蛋白等絕大多數(shù)都是糖蛋白,許多酶和激素也是糖蛋白。(4)作為合成其它生物分子的碳源。糖可用來合成脂類物質(zhì)和氨基酸等物質(zhì)。top




第二節(jié) 單糖 top
一、單糖的結(jié)構(gòu)

(一)單糖的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)

單糖的種類雖多,但其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都有很多相似之處,因此我們以葡萄糖為例來闡述單糖的結(jié)構(gòu)。

葡萄糖的分子式為C6H12O6,具有一個醛基和5個羥基,我們用費(fèi)歇爾投影式表示它的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu):

以上結(jié)構(gòu)可以簡化:

(二)葡萄糖的構(gòu)型

葡萄糖分子中含有4個手性碳原子,根據(jù)規(guī)定,單糖的D、L構(gòu)型由碳鏈最下端手性碳的構(gòu)型決定。人體中的糖絕大多數(shù)是D-糖。

(三)葡萄糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)

葡萄糖在水溶液中,只要極小部分(<1%)以鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)存在,大部分以穩(wěn)定的環(huán)式結(jié)構(gòu)存在。環(huán)式結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)是因?yàn)槠咸烟堑哪承┬再|(zhì)不能用鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)來解釋。如:葡萄糖不能發(fā)生醛的NaHSO3加成反應(yīng);葡萄糖不能和醛一樣與兩分子醇形成縮醛,只能與一分子醇反應(yīng);葡萄糖溶液有變旋現(xiàn)象,當(dāng)新制的葡萄糖溶解于水時(shí),最初的比旋是+112度,放置后變?yōu)?52.7度,并不再改變。溶液蒸干后,仍得到+112度的葡萄糖。把葡萄糖濃溶液在110度結(jié)晶,得到比旋為+19度的另一種葡萄糖。這兩種葡萄糖溶液放置一定時(shí)間后,比旋都變?yōu)?52.7度。我們把+112度的叫做α-D(+)-葡萄糖,+19度的叫做β-D(+)-葡萄糖。

這些現(xiàn)象都是由葡萄糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)引起的。葡萄糖分子中的醛基可以和C5上的羥基縮合形成六元環(huán)的半縮醛。這樣原來羰基的C1就變成不對稱碳原子,并形成一對非對映旋光異構(gòu)體。一般規(guī)定半縮醛碳原子上的羥基(稱為半縮醛羥基)與決定單糖構(gòu)型的碳原子(C5)上的羥基在同一側(cè)的稱為α-葡萄糖,不在同一側(cè)的稱為β-葡萄糖。半縮醛羥基比其它羥基活潑,糖的還原性一般指半縮醛羥基。

葡萄糖的醛基除了可以與C5上的羥基縮合形成六元環(huán)外,還可與C4上的羥基縮合形成五元環(huán)。五元環(huán)化合物不甚穩(wěn)定,天然糖多以六元環(huán)的形式存在。五元環(huán)化合物可以看成是呋喃的衍生物,叫呋喃糖;六元環(huán)化合物可以看成是吡喃的衍生物,叫吡喃糖。因此,葡萄糖的全名應(yīng)為α-D(+)-或β-D(+)-吡喃葡萄糖。

α-和β-糖互為端基異構(gòu)體,也叫異頭物。D-葡萄糖在水介質(zhì)中達(dá)到平衡時(shí),β-異構(gòu)體占63.6%,α-異構(gòu)體占36.4%,以鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)存在者極少。

為了更好地表示糖的環(huán)式結(jié)構(gòu),哈瓦斯(Haworth,1926)設(shè)計(jì)了單糖的透視結(jié)構(gòu)式。規(guī)定:碳原子按順時(shí)針方向編號,氧位于環(huán)的后方;環(huán)平面與紙面垂直,粗線部分在前,細(xì)線在后;將費(fèi)歇爾式中左右取向的原子或集團(tuán)改為上下取向,原來在左邊的寫在上方,右邊的在下方;D-型糖的末端羥甲基在環(huán)上方,L-型糖在下方;半縮醛羥基與末端羥甲基同側(cè)的為β-異構(gòu)體,異側(cè)的為α-異構(gòu)體.

(四)葡萄糖的構(gòu)象

葡萄糖六元環(huán)上的碳原子不在一個平面上,因此有船式和椅式兩種構(gòu)象。椅式構(gòu)象比船式穩(wěn)定,椅式構(gòu)象中β-羥基為平鍵,比α-構(gòu)象穩(wěn)定,所以吡喃葡萄糖主要以β-型椅式構(gòu)象C1存在。

二、單糖的分類

單糖根據(jù)碳原子數(shù)分為丙糖至庚糖,根據(jù)結(jié)構(gòu)分為醛糖和酮糖。最簡單的糖是丙糖,甘油醛是丙醛糖,二羥丙酮是丙酮糖。二羥丙酮是唯一一個沒有手性碳原子的糖。醛糖和酮糖還可分為D-型和L-型兩類。

三、單糖的理化性質(zhì)

(一)物理性質(zhì)

1.旋光性 除二羥丙酮外,所有的糖都有旋光性。旋光性是鑒定糖的重要指標(biāo)。一般用比旋光度(或稱旋光率)來衡量物質(zhì)的旋光性。公式為

[α]tD=αtD*100/(L*C)

式中[α]tD是比旋光度,αtD是在鈉光燈(D線,λ:589.6nm與589.0nm)為光源,溫度為t,旋光管長度為L(dm),濃度為C(g/100ml)時(shí)所測得的旋光度。在比旋光度數(shù)值前面加“+”號表示右旋,加“-”表示左旋。

2.甜度 各種糖的甜度不同,常以蔗糖的甜度為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較,將它的甜度定為100。果糖為173.3,葡萄糖74.3,乳糖為16。

3.溶解度 單糖分子中有多個羥基,增加了它的水溶性,尤其在熱水中溶解度極大。但不溶于乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。

(二)化學(xué)性質(zhì)

單糖是多羥基醛或酮,因此具有醇羥基和羰基的性質(zhì),如具有醇羥基的成酯、成醚、成縮醛等反應(yīng)和羰基的一些加成反應(yīng),又具有由于他們互相影響而產(chǎn)生的一些特殊反應(yīng)。單糖的主要化學(xué)性質(zhì)如下:

1.與酸反應(yīng) 戊糖與強(qiáng)酸共熱,可脫水生成糠醛(呋喃醛)。己糖與強(qiáng)酸共熱分解成甲酸、二氧化碳、乙酰丙酸以及少量羥甲基糠醛?啡┖土u甲基糠醛能與某些酚類作用生成有色的縮合物。利用這一性質(zhì)可以鑒定糖。如α-萘酚與糠醛或羥甲基糠醛生成紫色。這一反應(yīng)用來鑒定糖的存在,叫莫利西試驗(yàn)。間苯二酚與鹽酸遇酮糖呈紅色,遇醛糖呈很淺的顏色,這一反應(yīng)可以鑒別醛糖與酮糖,稱西利萬諾夫試驗(yàn)。

2.酯化作用 單糖可以看作多元醇,可與酸作用生成酯。生物化學(xué)上較重要的糖酯是磷酸酯,他們是糖代謝的中間產(chǎn)物。

3.堿的作用 醇羥基可解離,是弱酸。單糖的解離常數(shù)在1013左右。在弱堿作用下,葡萄糖、果糖和甘露糖三者可通過烯醇式而相互轉(zhuǎn)化,稱為烯醇化作用。在體內(nèi)酶的作用下也能進(jìn)行類似的轉(zhuǎn)化。單糖在強(qiáng)堿溶液中很不穩(wěn)定,分解成各種不同的物質(zhì)。

4.形成糖苷(glycoside) 單糖的半縮醛羥基很容易與醇或酚的羥基反應(yīng),失水而形成縮醛式衍生物,稱糖苷。非糖部分叫配糖體,如配糖體也是單糖,就形成二糖,也叫雙糖。糖苷有α、β兩種形式。核糖和脫氧核糖與嘌呤或嘧啶堿形成的糖苷稱核苷或脫氧核苷,在生物學(xué)上具有重要意義。α-與β-甲基葡萄糖苷是最簡單的糖苷。天然存在的糖苷多為β-型。苷與糖的化學(xué)性質(zhì)完全不同。苷是縮醛,糖是半縮醛。半縮醛很容易變成醛式,因此糖可顯示醛的多種反應(yīng)。苷需水解后才能分解為糖和配糖體。所以苷比較穩(wěn)定,不與苯肼發(fā)生反應(yīng),不易被氧化,也無變旋現(xiàn)象。糖苷對堿穩(wěn)定,遇酸易水解。

5.糖的氧化作用 單糖含有游離羥基,因此具有還原能力。某些弱氧化劑(如銅的氧化物的堿性溶液)與單糖作用時(shí),單糖的羰基被氧化,而氧化銅被還原成氧化亞銅。測定氧化亞銅的生成量,即可測定溶液中的糖含量。實(shí)驗(yàn)室常用的費(fèi)林(Fehling)試劑就是氧化銅的堿性溶液。Benedict試劑是其改進(jìn)型,用檸檬酸作絡(luò)合劑,堿性弱,干擾少,靈敏度高。

除羰基外,單糖分子中的羥基也能被氧化。在不同的條件下,可產(chǎn)生不同的氧化產(chǎn)物。醛糖可用三種方式氧化成相同原子數(shù)的酸:(1)在弱氧化劑,如溴水作用下形成相應(yīng)的糖酸;(2)在較強(qiáng)的氧化劑,如硝酸作用下,除醛基被氧化外,伯醇基也被氧化成羧基,生成葡萄糖二酸;(3)有時(shí)只有伯醇基被氧化成羧基,形成糖醛酸。酮糖對溴的氧化作用無影響,因此可將酮糖與醛糖分開。在強(qiáng)氧化劑作用下,酮糖將在羰基處斷裂,形成兩個酸。

6.還原作用 單糖有游離羰基,所以易被還原。在鈉汞齊及硼氫化鈉類還原劑作用下,醛糖還原成糖醇,酮糖還原成兩個同分異構(gòu)的羥基醇。如葡萄糖還原后生成山梨醇。

7.糖的生成 單糖具有自由羰基,能與3分子苯肼作用生成糖沙。反應(yīng)步驟:首先一分子葡萄糖與一分子苯肼縮合生成苯腙,然后葡萄糖苯腙再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯腙,最后再與另一個苯肼分子縮合,生成葡萄糖沙。糖沙是黃色結(jié)晶,難溶于水。各種糖生成的糖沙形狀與熔點(diǎn)都不同,因此常用糖沙的生成來鑒定各種不同的糖。

8.糖的鑒別

(1)       鑒別糖與非糖:Molisch試劑,α-萘酚,生成紫紅色。丙酮、甲酸、乳酸等干擾該反應(yīng)。該反應(yīng)很靈敏,濾紙屑也會造成假陽性。
蒽酮(10-酮-9,10-二氫蒽)反應(yīng)生成藍(lán)綠色,在620nm有吸收,常用于測總糖,色氨酸使反應(yīng)不穩(wěn)定。

(2)       鑒別酮糖與醛糖:用Seliwanoff 試劑(間苯二酚),酮糖在20-30秒內(nèi)生成鮮紅色,醛糖反應(yīng)慢,顏色淺,增加濃度或長時(shí)間煮沸才有較弱的紅色。但蔗糖容易水解,產(chǎn)生顏色。

(3)       鑒定戊糖:Bial 反應(yīng),用甲基間苯二酚(地衣酚)與鐵生成深藍(lán)色沉淀(或鮮綠色,670nm),可溶于正丁醇。己糖生成灰綠或棕色沉淀,不溶。

(4)       單糖鑒定:Barford 反應(yīng),微酸條件下與銅反應(yīng),單糖還原快,在3分鐘內(nèi)顯色,而寡糖要在20分鐘以上。樣品水解、濃度過大都會造成干擾,NaCl也有干擾。

四、重要單糖

(一)丙糖

重要的丙糖有D-甘油醛和二羥丙酮,它們的磷酸酯是糖代謝的重要中間產(chǎn)物。

(二)丁糖

自然界常見的丁糖有D-赤蘚糖和D-赤蘚酮糖。它們的磷酸酯也是糖代謝的中間產(chǎn)物。

(三)戊糖

自然界存在的戊醛糖主要有D-核糖、D-2-脫氧核糖、D-木糖和L-阿拉伯糖。它們大多以多聚戊糖或以糖苷的形式存在。戊酮糖有D-核酮糖和D-木酮糖,均是糖代謝的中間產(chǎn)物。

1.D-核糖(ribose) D-核糖是所有活細(xì)胞的普遍成分之一,它是核糖核酸的重要組成成分。在核苷酸中,核糖以其醛基與嘌呤或嘧啶的氮原子結(jié)合,而其2、3、5位的羥基可與磷酸連接。核糖在衍生物中總以呋喃糖形式出現(xiàn)。它的衍生物核醇是某些維生素(B2)和輔酶的組成成分。D-核糖的比旋是-23.7°。

細(xì)胞核中還有D-2-脫氧核糖,它是DNA的組分之一。它和核糖一樣,以醛基與含氮堿基結(jié)合,但因2位脫氧,只能以3,5位的羥基與磷酸結(jié)合。D-2-脫氧核糖的比旋是-60°。

2.L-阿拉伯糖 阿拉伯糖在高等植物體內(nèi)以結(jié)合狀態(tài)存在。它一般結(jié)合成半纖維素、樹膠及阿拉伯樹膠等。最初是在植物產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的。熔點(diǎn)160℃,比旋+104.5°。酵母不能使其發(fā)酵。

3.木糖 木糖在植物中分布很廣,以結(jié)合狀態(tài)的木聚糖存在于半纖維素中。木材中的木聚糖達(dá)30%以上。陸生植物很少有純的木聚糖,常含有少量其他的糖。動物組織中也發(fā)現(xiàn)了木糖的成分。熔點(diǎn)143℃,比旋+18.8°。酵母不能使其發(fā)酵。

(四)己糖

重要的己醛糖有D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖,重要的己酮糖有D-果糖、D-山梨糖。

1.葡萄糖(glucose,Glc) 葡萄糖是生物界分布最廣泛最豐富的單糖,多以D-型存在。它是人體內(nèi)最主要的單糖,是糖代謝的中心物質(zhì)。在綠色植物的種子、果實(shí)及蜂蜜中有游離的葡萄糖,蔗糖由D-葡萄糖與D-果糖結(jié)合而成,糖原、淀粉和纖維素等多糖也是由葡萄糖聚合而成的。在許多雜聚糖中也含有葡萄糖。

D-葡萄糖的比旋光度為+52.5度,呈片狀結(jié)晶。酵母可使其發(fā)酵。

2.果糖(fructose,Fru) 植物的蜜腺、水果及蜂蜜中存在大量果糖。它是單糖中最甜的糖類,比旋光度為-92.4度,呈針狀結(jié)晶。42%果葡糖漿的甜度與蔗糖相同(40℃),在5℃時(shí)甜度為143,適于制作冷飲。食用果糖后血糖不易升高,且有滋潤肌膚作用。游離的果糖為β-吡喃果糖,結(jié)合狀態(tài)呈β-呋喃果糖。酵母可使其發(fā)酵。

3.甘露糖(Man) 是植物粘質(zhì)與半纖維素的組成成分。比旋+14.2度。酵母可使其發(fā)酵。

4.半乳糖(Gal) 半乳糖僅以結(jié)合狀態(tài)存在。乳糖、蜜二糖、棉籽糖、瓊脂、樹膠、粘質(zhì)和半纖維素等都含有半乳糖。它的D-型和L-型都存在于植物產(chǎn)品中,如瓊脂中同時(shí)含有D-型和L-型半乳糖。D-半乳糖熔點(diǎn)167℃,比旋+80.2度?杀蝗樘墙湍赴l(fā)酵。

5.山梨糖 酮糖,存在于細(xì)菌發(fā)酵過的山梨汁中。是合成維生素C的中間產(chǎn)物,在制造維生素C工藝中占有重要地位。又稱清涼茶糖。其還原產(chǎn)物是山梨糖醇,存在于桃李等果實(shí)中。熔點(diǎn)159-160℃,比旋-43.4度。

(五)庚糖

庚糖在自然界中分布較少,主要存在于高等植物中。最重要的有D-景天庚酮糖和D-甘露庚酮糖。前者存在于景天科及其他肉質(zhì)植物的葉子中,以游離狀態(tài)存在。它是光合作用的中間產(chǎn)物,呈磷酸酯態(tài),在碳循環(huán)中占重要地位。后者存在于樟梨果實(shí)中,也以游離狀態(tài)存在。

(六)單糖的重要衍生物

1.糖醇 糖的羰基被還原(加氫)生成相應(yīng)的糖醇,如葡萄糖加氫生成山梨醇。糖醇溶于水及乙醇,較穩(wěn)定,有甜味,不能還原費(fèi)林試劑。常見的有甘露醇和山梨醇。甘露醇廣泛分布于各種植物組織中,熔點(diǎn)106℃,比旋-0.21度。海帶中占干重的5.2-20.5%,是制取甘露醇的原料。山梨醇在植物中分布也很廣,熔點(diǎn)97.5℃,比旋-1.98度。山梨醇積存在眼球晶狀體內(nèi)引起白內(nèi)障。山梨醇氧化時(shí)可形成葡萄糖、果糖或山梨糖。

糖的羥基被還原(脫氧)生成脫氧糖。除脫氧核糖外還有兩種脫氧糖:L-鼠李糖和6-脫氧-L-甘露糖(巖藻糖),他們是細(xì)胞壁的成分。

2.糖醛酸 單糖具有還原性,可被氧化。糖的醛基被氧化成羧基時(shí)生成糖酸;糖的末端羥甲基被氧化成羧基時(shí)生成糖醛酸。重要的有D-葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸等。葡萄糖醛酸是肝臟內(nèi)的一種解毒劑,半乳糖醛酸存在于果膠中。

3.氨基糖  單糖的羥基(一般為C2)可以被氨基取代,形成糖胺或稱氨基糖。自然界中存在的氨基糖都是氨基己糖。D-葡萄糖胺是甲殼質(zhì)(幾丁質(zhì))的主要成分。甲殼質(zhì)是組成昆蟲及甲殼類結(jié)構(gòu)的多糖。D-半乳糖胺是軟骨類動物的主要多糖成分。糖胺是堿性糖。糖胺氨基上的氫原子被乙;〈鷷r(shí),生成乙酰氨基糖。

4.糖苷  主要存在于植物的種子、葉子及皮內(nèi)。在天然糖苷中的糖苷基有醇類、醛類、酚類、固醇和嘌呤等。它大多極毒,但微量糖苷可作藥物。重要糖苷有:能引起溶血的皂角苷,有強(qiáng)心劑作用的毛地黃苷,以及能引起葡萄糖隨尿排出的根皮苷?嘈尤受找彩且环N毒性物質(zhì)。配糖體一般對植物有毒,形成糖苷后則無毒。這是植物的解毒方法,也可保護(hù)植物不受外來傷害。

5.糖酯 單糖羥基還可與酸作用生成酯。糖的磷酸酯是糖在代謝中的活化形式。糖的硫酸酯存在于糖胺聚糖中。top



 


 
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第三節(jié) 寡糖 top
 

寡糖是由少數(shù)(2-6個)單糖分子結(jié)合而成的糖。與稀酸共煮寡糖可水解成各種單糖。寡糖中以雙糖分布最普遍,意義也較大。

一、雙糖

雙糖是由兩個單糖分子縮合而成。雙糖可以認(rèn)為是一種糖苷,其中的配基是另外一個單糖分子。在自然界中,僅有三種雙糖(蔗糖、乳糖和麥芽糖)以游離狀態(tài)存在,其他多以結(jié)合狀態(tài)存在(如纖維二糖)。蔗糖是最重要的雙糖,麥芽糖和纖維二糖是淀粉和纖維素的基本結(jié)構(gòu)單位。三者均易水解為單糖。

(一)麥芽糖

麥芽糖(maltose)大量存在于發(fā)酵的谷粒,特別是麥芽中。它是淀粉的組成成分。淀粉和糖原在淀粉酶作用下水解可產(chǎn)生麥芽糖。麥芽糖是D-吡喃葡萄糖-α(14)-D-吡喃葡萄糖苷,因?yàn)橛幸粋醛基是自由的,所有它是還原糖,能還原費(fèi)林試劑。支鏈淀粉水解產(chǎn)物中除麥芽糖外還含有少量異麥芽糖,它是α-D-吡喃葡萄糖-(16)-D-吡喃葡萄糖苷。

麥芽糖在水溶液中有變旋現(xiàn)象,比旋為+136度,且能成,極易被酵母發(fā)酵。右旋[α]D20=+130.4°。麥芽糖在缺少胰島素的情況下也可被肝臟吸收,不引起血糖升高,可供糖尿病人食用。

(二)乳糖

乳糖(lactose)存在于哺乳動物的乳汁中(牛奶中含4-6%),高等植物花粉管及微生物中也含有少量乳糖。它是β-D-半乳糖-(14)-D-葡萄糖苷。乳糖不易溶解,味不甚甜(甜度只有16),有還原性,且能成鎩,純酵母不能使它發(fā)酵,能被酸水解,右旋[α]D20=+55.4°。

乳糖的水解需要乳糖酶,嬰兒一般都可消化乳糖,成人則不然。某些成人缺乏乳糖酶,不能利用乳糖,食用乳糖后會在小腸積累,產(chǎn)生滲透作用,使體液外流,引起惡心、腹痛、腹瀉。這是一種常染色體隱性遺傳疾病,從青春期開始表現(xiàn)。其發(fā)病率與地域有關(guān),在丹麥約3%,泰國則高達(dá)92%?赡苁菑囊蝗f年前人類開始養(yǎng)牛時(shí)成人體內(nèi)出現(xiàn)了乳糖酶。

(三)蔗糖

蔗糖(sucrose)是主要的光合作用產(chǎn)物,也是植物體內(nèi)糖儲藏、積累和運(yùn)輸?shù)闹饕问。在甜菜、甘蔗和各種水果中含有較多的蔗糖。日常食用的糖主要是蔗糖。

蔗糖很甜,易結(jié)晶,易溶于水,但較難溶于乙醇。若加熱到160℃,便成為玻璃樣的晶體,加熱至200℃時(shí)成為棕褐色的焦糖。它是α-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-呋喃果糖苷。它是由葡萄糖的半縮醛羥基和果糖的半縮酮羥基之間縮水而成的,因?yàn)閮蓚還原性基團(tuán)都包含在糖苷鍵中,所有沒有還原性,是非還原性雜聚二糖。右旋,[α]D20=+66.5°。

蔗糖極易被酸水解,其速度比麥芽糖和乳糖大1000倍。水解后產(chǎn)生等量的D-葡萄糖和D-果糖,這個混合物稱為轉(zhuǎn)化糖,甜度為160。蜜蜂體內(nèi)有轉(zhuǎn)化酶,因此蜂蜜中含有大量轉(zhuǎn)化糖。因?yàn)楣堑谋刃绕咸烟堑慕^對值大,所以轉(zhuǎn)化糖溶液是左旋的。在植物中有一種轉(zhuǎn)化酶催化這個反應(yīng)。口腔細(xì)菌利用蔗糖合成的右旋葡聚糖苷是牙垢的主要成分。

(四)纖維二糖

是纖維素的基本構(gòu)成單位?捎衫w維素水解得到。由兩個β-D-葡萄糖通過C1-C4相連,它與麥芽糖的區(qū)別是后者為α-葡萄糖苷。

(五)海藻糖

α-D-吡喃葡萄糖-(1→1)- α-D-吡喃葡萄糖苷。在抗干燥酵母中含量較多,可用做保濕。

二、三糖

自然界中廣泛存在的三糖只有棉籽糖,主要存在于棉籽、甜菜、大豆及桉樹的干性分泌物(甘露蜜)中。它是α-D-吡喃半乳糖-(16)-α-D-吡喃葡萄糖-(12)-β-D-呋喃果糖苷。

棉籽糖的水溶液比旋為+105.2°,不能還原費(fèi)林試劑。在蔗糖酶作用下分解成果糖和蜜二糖;在α-半乳糖苷酶作用下分解成半乳糖和蔗糖。

此外,還有龍膽三糖、松三糖、洋槐三糖等。top



 
第四節(jié) 多糖 top
 

多糖由多個單糖縮合而成。它是自然界中分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜且龐大的糖類物質(zhì)。多糖按功能可分為兩大類:一類是結(jié)構(gòu)多糖,如構(gòu)成植物細(xì)胞壁的纖維素、半纖維素,構(gòu)成細(xì)菌細(xì)胞壁的肽聚糖等;另一類是貯藏多糖,如植物中的淀粉、動物體內(nèi)的糖原等。還有一些多糖具有更復(fù)雜的生理功能,如粘多糖、血型物質(zhì)等,它們在生物體內(nèi)起著重要的作用。

多糖可由一種單糖縮合而成,稱均一多糖,如戊糖膠(木糖膠、阿拉伯糖膠)、己糖膠(淀粉、糖原、纖維素等),也可由不同類型的單糖縮合而成,稱不均一多糖,如半乳糖甘露糖膠、阿拉伯膠和果膠等。

多糖在水中不形成真溶液,只能形成膠體。多糖沒有甜味,也無還原性。多糖有旋光性,但無變旋現(xiàn)象。

一、淀粉

淀粉(starch)是植物中最重要的貯藏多糖,在植物中以淀粉粒狀態(tài)存在,形狀為球狀或卵形。淀粉是由麥芽糖單位構(gòu)成的鏈狀結(jié)構(gòu),可溶于熱水的是直鏈淀粉,不溶的是支鏈淀粉。支鏈淀粉易形成漿糊,溶于熱的有機(jī)溶劑。玉米淀粉和馬鈴薯淀粉分別含27%和20%的直鏈淀粉,其余為支鏈淀粉。有些淀粉(如糯米)全部為支鏈淀粉,而有的豆類淀粉則全是直鏈淀粉。

淀粉與酸緩和地作用時(shí)(如7.5%HCl,室溫下放置7日)即形成所謂“可溶性淀粉”,在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)常用。淀粉在工業(yè)上可用于釀酒和制糖。

(一)直鏈淀粉

直鏈淀粉(amylose)分子量從幾萬到十幾萬,平均約在60,000左右,相當(dāng)于300-400個葡萄糖分子縮合而成。由端基分析知道,每分子中只含一個還原性端基和一個非還原性端基,所有它是一條不分支的長鏈。它的分子通常卷曲成螺旋形,每一轉(zhuǎn)有六個葡萄糖分子。直鏈淀粉是由1,4糖苷鍵連接的α-葡萄糖殘基組成的。以碘液處理產(chǎn)生藍(lán)色,光吸收在620-680nm。

(二)支鏈淀粉

支鏈淀粉(amylopectin)的分子量在20萬以上,含有1300個葡萄糖或更多。與碘反應(yīng)呈紫色,光吸收在530-555nm。端基分析指出,每24-30個葡萄糖單位含有一個端基,所有它具有支鏈結(jié)構(gòu),每個直鏈?zhǔn)铅粒?,4連接的鏈,而每個分支是α-1,6連接的鏈。由不完全水解產(chǎn)物中分離出了以α-1,6糖苷鍵連接的異麥芽糖,證明了分支的結(jié)構(gòu)。據(jù)研究,支鏈淀粉至少含有300個α-1,6糖苷鍵。

二、糖原

糖原(glycogen)是動物中的主要多糖,是葡萄糖的極容易利用的儲藏形式。糖原分子量約為500萬,端基含量占9%,而支鏈淀粉為4%,所以8糖原的分支程度比支鏈淀粉高一倍多。糖原的結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相似,但分支密度更大,平均鏈長只有12-18個葡萄糖單位。每個糖原分子有一個還原末端和很多非還原末端。與碘反應(yīng)呈紫色,光吸收在430-490nm。

糖原的分支多,分子表面暴露出許多非還原末端,每個非還原末端既能與葡萄糖結(jié)合,也能分解產(chǎn)生葡萄糖,從而迅速調(diào)整血糖濃度,調(diào)節(jié)葡萄糖的供求平衡。所以糖原是儲藏葡萄糖的理想形式。糖原主要儲藏在肝臟和骨骼肌,在肝臟中濃度較高,但在骨骼肌中總量較多。糖原在細(xì)胞的胞液中以顆粒狀存在,直徑約為100-400!,F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)除動物外,在細(xì)菌、酵母、真菌及甜玉米中也有糖原存在。

三、纖維素

纖維素(cellulose)是自然界中含量最豐富的有機(jī)物,它占植物界碳含量的50%以上。棉花和亞麻是較純的纖維素,在90%以上。木材中的纖維素常和半纖維素及木質(zhì)素結(jié)合存在。用煮沸的1%NaOH處理木材,然后加氯及亞硫酸鈉,即可去掉木質(zhì)素,留下纖維素。

纖維素由葡萄糖分子以β-1,4-糖苷鍵連接而成,無分支。纖維素分子量在5萬到40萬之間,每分子約含300-2500個葡萄糖殘基。纖維素是直鏈,100-200條鏈彼此平行,以氫鍵結(jié)合,所以不溶于水,但溶于銅鹽的氨水溶液,可用于制造人造纖維。纖維素分子排列成束狀,和繩索相似,纖維就是由許多這種繩索集合組成的。

纖維素經(jīng)弱酸水解可得到纖維二糖。在濃硫酸(低溫)或稀硫酸(高溫、高壓)下水解木材廢料,可以產(chǎn)生約20%的葡萄糖。纖維素的三硝酸酯稱為火棉,遇火迅速燃燒。一硝酸酯和二硝酸酯可以溶解,稱為火棉膠,用于醫(yī)藥、工業(yè)。

純凈的纖維素是無色無臭、無味的物質(zhì)。人和動物體內(nèi)沒有纖維素酶,不能分解纖維素。反芻動物和一些昆蟲體內(nèi)的微生物可以分解纖維素,為這些動物提供營養(yǎng)。

四、其他

(一)果膠  一般存在于初生細(xì)胞壁中,也存在于水果中。它是果膠酸的甲酯。果醬就是利于水果的果膠制成的。

(二)菊糖  也叫菊粉,主要存在于菊科植物的根部,是多縮果糖。

(三)瓊脂  某些海藻(如石花菜屬)所含的多糖物質(zhì),主要成分是多縮半乳糖,含有硫和鈣。瓊脂不易被微生物分解,可作微生物培養(yǎng)基成分,也可作為電泳支持物。食品工業(yè)中常用來制造果凍、果醬等。1-2%的瓊脂在室溫下就能形成凝膠。

agar包括agarose和araropectin,瓊脂糖由D-吡喃半乳糖以α-1,3鍵相連,每9個殘基與一個L-吡喃半乳糖以1,4鍵連接,每53個殘基有一個硫酸基。

(四)幾丁質(zhì)  N-乙酰葡萄糖胺以β-1,4糖苷鍵相連,是甲殼動物的結(jié)構(gòu)多糖,也叫甲殼素。是水中含量最大的有機(jī)物。

五、不均一多糖

粘多糖,也叫糖胺聚糖,它與蛋白質(zhì)結(jié)合構(gòu)成蛋白聚糖,又稱粘蛋白。它存在于軟骨、腱等結(jié)締組織中,構(gòu)成組織間質(zhì)。各種腺體分泌出的起潤滑作用的粘液多富含粘多糖。它在組織生長和再生過程中,在受精過程中以及機(jī)體與許多傳染源(細(xì)菌、病毒)的相互作用上都起著重要作用。

糖胺聚糖是由特定二糖單位多次重復(fù)構(gòu)成的雜聚多糖,因其二糖單位中都含有己糖胺而得名。不同糖胺聚糖的二糖單位不同,但一般都由一分子己糖胺和一分子己糖醛酸或中性糖構(gòu)成。單糖之間以1-3鍵或1-4鍵相連。

糖胺聚糖按其分布和組成分為以下五類:硫酸軟骨素,硫酸皮膚素,硫酸角質(zhì)素,肝素和透明質(zhì)酸。其中除角質(zhì)素外,都含有糖醛酸;除透明質(zhì)酸外,都含有硫酸基。

糖胺聚糖是高分子量的膠性物質(zhì),分子量可達(dá)500萬,存在于動物細(xì)胞的細(xì)胞衣中,起潤滑和粘合的作用。

透明質(zhì)酸存在于眼睛的玻璃液及臍帶中,可溶于水,成粘稠溶液。其主要功能是在組織中吸著水分,具有保護(hù)及粘合細(xì)胞使其不分散的作用。在具有強(qiáng)烈侵染性的細(xì)菌中,在迅速生長的惡性腫瘤中,在蜂毒與蛇毒中都含有透明質(zhì)酸酶,它能引起透明質(zhì)酸的分解。

硫酸軟骨素是軟骨、腱及骨骼的主要成分。有A,B和C三種。

肝素在動物體內(nèi)分布很廣,因在肝臟中含量豐富而得名。具有阻止血液凝固的特性。目前廣泛應(yīng)用肝素為輸血時(shí)的血液抗凝劑,臨床上也常用它防止血栓形成。分子量為17,000。top

第五節(jié) 結(jié)合糖 top
 

     結(jié)合糖是指糖與非糖物質(zhì)的結(jié)合物,常見的是與蛋白質(zhì)的結(jié)合物。它們的分布很廣泛,生物功能多種多樣,且都含有一類含氮的多糖,即粘多糖。根據(jù)含糖多少可分為以糖為主的蛋白多糖和以蛋白為主的糖蛋白。
二、糖蛋白

糖蛋白是以蛋白質(zhì)為主體的糖-蛋白質(zhì)復(fù)合物,在肽鏈的特定殘基上共價(jià)結(jié)合著一個、幾個或十幾個寡糖鏈。寡糖鏈一般由2-15個單糖構(gòu)成。寡糖鏈與肽鏈的連接方式有兩種,一種是它的還原末端以O(shè)-糖苷鍵與肽鏈的絲氨酸或蘇氨酸殘基的側(cè)鏈羥基結(jié)合,另一種是以N-糖苷鍵與側(cè)鏈的天冬酰胺殘基的側(cè)鏈氨基結(jié)合。

糖蛋白在體內(nèi)分布十分廣泛,許多酶、激素、運(yùn)輸?shù)鞍住⒔Y(jié)構(gòu)蛋白都是糖蛋白。糖成分的存在對糖蛋白的分布、功能、穩(wěn)定性等都有影響。糖成分通過改變糖蛋白的質(zhì)量、體積、電荷、溶解性、粘度等發(fā)揮著多種效應(yīng)。

表2-1 糖蛋白中糖成分的某些效應(yīng)

效應(yīng)
實(shí)例
生物學(xué)意義

加大體積
血漿蛋白
阻止經(jīng)腎排出

增高粘度
粘蛋白
作為潤滑劑和運(yùn)輸介質(zhì),保護(hù)粘膜免受損傷

抗凍作用
抗凍蛋白
南極魚類血中,降低體液冰點(diǎn),阻止低溫下冰晶生長

定向作用
膜結(jié)合蛋白
糖的存在利于建立并保持膜蛋白的不對稱定向分布

識別作用
血漿蛋白
調(diào)節(jié)凝血酶原等血漿蛋白的降解,當(dāng)這些蛋白失去末端糖殘基,暴露出D-半乳糖殘基后,即可為肝細(xì)胞表面專一受體識別而被攝入細(xì)胞予以降解




1.血漿糖蛋白  血漿經(jīng)電泳后,除清蛋白外,其他部分α1、α2、β和γ球蛋白以及纖維蛋白原都含有糖。糖分以唾液酸、氨基葡萄糖、半乳糖、甘露糖為主,也有少量氨基半乳糖和巖藻糖。血漿蛋白中具有運(yùn)輸作用的有:運(yùn)輸銅的銅蘭蛋白,運(yùn)輸鐵的轉(zhuǎn)鐵蛋白,運(yùn)輸血紅蛋白的觸珠蛋白,運(yùn)輸甲狀腺素的甲狀腺素結(jié)合蛋白。參與凝血過程的有凝血酶原和纖維蛋白原。肝實(shí)質(zhì)性障礙時(shí),血漿糖蛋白量減少,而在肝癌時(shí)卻增加。

2.血型物質(zhì)  人的胃液、唾液、卵巢囊腫的粘液和紅細(xì)胞中都含有血型物質(zhì),它包含約75%的糖,主要是巖藻糖、半乳糖、氨基葡萄糖和氨基半乳糖。含糖部分決定血型物質(zhì)的特異性。

3.卵白糖蛋白  糖分較簡單,只有甘露糖和N-乙酰氨基葡萄糖。某些卵白糖蛋白對胰蛋白酶或糜蛋白酶有抑制作用,而另一些則具有強(qiáng)烈的抑制病毒血球凝集的作用。

二、蛋白聚糖

蛋白聚糖是以糖胺聚糖為主體的糖蛋白質(zhì)復(fù)合物。蛋白聚糖以蛋白質(zhì)為核心,以糖胺聚糖鏈為主體,在同一條核心蛋白肽鏈上,密集地結(jié)合著幾十條至千百條糖胺聚糖糖鏈,形成瓶刷狀分子。每條糖胺聚糖鏈由100到200個單糖分子構(gòu)成,具有二糖重復(fù)序列,一般無分支。糖胺聚糖主要借O-糖苷鍵與核心蛋白的絲氨酸或蘇氨酸羥基結(jié)合。核心蛋白的氨基酸組成和序列也比較簡單,以絲氨酸和蘇氨酸為主(可占50%),其余氨基酸以甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸等居多。

蛋白聚糖是細(xì)胞外基質(zhì)的主要成分,廣泛存在于高等動物的一切組織中,對結(jié)締組織、軟骨、骨骼的構(gòu)成至關(guān)重要。蛋白聚糖具有極強(qiáng)的親水性,能結(jié)合大量的水,能保持組織的體積和外形并使之具有抗拉、抗壓強(qiáng)度。蛋白聚糖鏈相互間的作用,在細(xì)胞與細(xì)胞、細(xì)胞與基質(zhì)相互結(jié)合,維持組織的完整性中起重要作用。糖鏈的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)還具有分子篩效應(yīng),對物質(zhì)的運(yùn)送有一定意義。透明質(zhì)酸是關(guān)節(jié)滑液的主要成分,具有很大的粘性,對關(guān)節(jié)面起潤滑作用。類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎患者關(guān)節(jié)液的粘度降低與蛋白多糖的結(jié)構(gòu)變化有關(guān)。

在細(xì)胞膜中有糖苷轉(zhuǎn)移酶,催化合成;在溶酶體中有糖苷酶催化其分解。

凝集素是能與糖特異結(jié)合的,非酶非抗體的蛋白質(zhì)。動物體中的某些凝集素含有約130個氨基酸殘基構(gòu)成的糖識別域,與炎癥及腫瘤轉(zhuǎn)移有關(guān)。
人生的精彩不是拿一副好牌,而是把一副賴牌打成好牌!
3樓2010-08-13 11:03:29
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jiangboncu

銀蟲 (小有名氣)

不用黏貼這些資料,回答者告訴我酵母的種、屬。

希望有相關(guān)方面專家指教,感激不盡。
山中無甲子,歲月不知年。
4樓2010-08-13 11:13:07
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