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ashao銀蟲 (著名寫手)
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[交流]
哪位大俠能告訴我如何理解熵穩(wěn)定和焓穩(wěn)定?
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謝謝 ----------------------------- △ G f = △ Ht-T △ S f Napper 等使吉布斯自由能分析了導(dǎo)致絮凝的熱力學(xué)因素, 當(dāng)△ G f > 0 時(shí)分散體系是穩(wěn)定的。當(dāng)△ G f 是負(fù)值時(shí)會(huì)產(chǎn)生絮凝。為了保證分散 體系的穩(wěn)定性,可通過以下 3 種方法調(diào)整△ G f 為正值。 ( 1 )當(dāng)△ H f > 0, △ S f > 0 時(shí),很明顯焓增加有利于穩(wěn)定,熵增加會(huì)對(duì)絮凝有利,是焓穩(wěn)定。 ( 2 )當(dāng)△ H f < 0, △ S f < 0 時(shí),焓增加不利,熵增加有利于穩(wěn)定,是熵穩(wěn)定。 ( 3 )當(dāng)△ H f > 0 ,△ S f < 0 時(shí),肯定△ G f > 0 是不會(huì)產(chǎn)生絮凝的,稱之為熵—焓共同穩(wěn)定體系。 實(shí)驗(yàn)證明水性分散體系中焓穩(wěn)定更為普通,而在非水分散體系中熵穩(wěn)定則是常見的。 ---------------------------------------- 我只能從公式上理解,當(dāng)H其主要作用的時(shí)候是焓穩(wěn)定,S起主要作用的時(shí)候是熵穩(wěn)定。下面我這樣感性地理解對(duì)嗎? ------------------------------------------- 熵穩(wěn)定假設(shè)膠體顆粒之間不能互相插入,因此相互接近時(shí)吸附層被壓縮,壓縮過程中熵減小,但是這種減小使得吉布斯自由能△G增加,進(jìn)而穩(wěn)定——△G>0而不能反應(yīng)故而穩(wěn)定——感性理解為在熵起主要作用的條件下,不同的粒子之間存在了斥力而保證了膠體的穩(wěn)定; 而焓穩(wěn)定的理論前提為粒子之間的吸附層是可以相互重疊的,重疊產(chǎn)生了化學(xué)勢(shì),這種化學(xué)勢(shì)形成時(shí)可能要破壞某種能量而需要吸熱,進(jìn)而H>0,但是導(dǎo)致了整體的吉布斯△G增加,進(jìn)而穩(wěn)定——感性認(rèn)為因?yàn)殪势鹬饕饔玫臈l件下,不同的粒子之間存在了新的化學(xué)勢(shì)而穩(wěn)定,這個(gè)過程雖然有熵變,但焓變對(duì)于△G起主要作用 ------------------------------------- 大俠指教下吧,謝謝啦 ![]() ![]() |
銀蟲 (著名寫手)
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焓驅(qū)動(dòng)的時(shí)候,△H<0放熱,△S<0聚集,感性理解為:對(duì)于溶解放熱的來說,釋放了能量(熱量),該能量一部分用于熵的減小了(熵自發(fā)的反應(yīng)應(yīng)該是增大),表現(xiàn)為焓推動(dòng)了熵的減小,即焓驅(qū)動(dòng)——同時(shí),因?yàn)椤鱃=△H-T△S,負(fù)值的熵S增加↑則吉布斯G增加↑,不反應(yīng)而穩(wěn)定,即熵有利于穩(wěn)定而熵穩(wěn)定; 而熵驅(qū)動(dòng)的時(shí)候,△H>0吸熱,△S>0分散,感性理解為:對(duì)于溶解吸熱的反應(yīng)來說,熵自發(fā)增大的,但是這個(gè)增大的過程中有一種力量使得熵減小,具體說來就是對(duì)于熵增大(更分散)引起的熵減。ǚ稚⒌氖杷糠种g產(chǎn)生了更強(qiáng)的疏水作用力)作用促進(jìn)了水的疏水作用,這個(gè)過程中所需的能量通過吸熱的方式得到,即表現(xiàn)為焓△H>0,因?yàn)檎麄(gè)過程“由熵提供動(dòng)力”所以叫做熵驅(qū)動(dòng)——同時(shí),因?yàn)椤鱃=△H-T△S,正值的焓H增加↑則吉布斯G增加↑,不反應(yīng)而穩(wěn)定,即焓有利于穩(wěn)定而焓穩(wěn)定; [ Last edited by ashao on 2010-8-25 at 10:31 ] |
銀蟲 (著名寫手)
至尊木蟲 (職業(yè)作家)

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