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guanyunge金蟲(chóng) (小有名氣)
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[交流]
【求助】ATRP 求助 有關(guān)兩種單體共聚合 已有5人參與
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用兩種單體共聚合，第一種單體是MMA,第二種分子量比較大的功能單體。 只用MMA聚合時(shí)產(chǎn)率約為50%，但是這兩種單體共聚是產(chǎn)率卻降到了4%，不知道是什么原因，難道第二種單體的加入對(duì)聚合的影響這么大，降低了聚合速率。已經(jīng)在這個(gè)實(shí)驗(yàn)上糾纏很久了，請(qǐng)大家?guī)兔Ψ治龇治?, 小女子不勝感激...... |
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2樓2010-09-15 12:04:38
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zznjut(金幣+2):鼓勵(lì) 2010-09-15 14:47:43
小木蟲(chóng)(金幣+0.5):給個(gè)紅包，謝謝回帖交流
zznjut(金幣+2):鼓勵(lì) 2010-09-15 14:47:43
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功能性單體應(yīng)該是自己合成的吧，如果可以的話告訴一下是什么結(jié)構(gòu) 實(shí)際上樓主反映的應(yīng)該是目前仍然難以解決的問(wèn)題，活性差異懸殊的單體的共聚合。 如果兩種單體的活性差異太大了，當(dāng)活性大的單體比較多的時(shí)候首先是活性大的先均聚，當(dāng)量比較少的時(shí)候就很難進(jìn)攻活性小的單體，表現(xiàn)為明顯阻聚。 不知樓主是按什么比例投料的，如果是在大量的MMA單體中投入少量的第二單體，而恰巧第二單體活性比MMA大很多，這樣樓主加入第二單體就等于加入阻聚劑的效果了 |
3樓2010-09-15 13:08:16
guanyunge
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zznjut(金幣+2):歡迎 2010-09-15 14:47:50
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不知樓主是按什么比例投料的，如果是在大量的MMA單體中投入少量的第二單體，而恰巧第二單體活性比MMA大很多，這樣樓主加入第二單體就等于加入阻聚劑的效果了 這是什么意思呢 為什么相當(dāng)于是阻聚劑呢 我的第二種單體是甲級(jí)丙烯酸甲脂的一個(gè)衍生物 取代基是富電子的 分子量特別大 900多 不知道聚合的活性是高了呢 還是低了呢 這個(gè)聚合的活性和什么因素有關(guān)呢？我投料的比例是MMA:功能單體是50:1 這個(gè)功能單體的結(jié)構(gòu)復(fù)雜 不好畫(huà) 所以沒(méi)寫(xiě)上 |
4樓2010-09-15 14:14:33
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zznjut(金幣+2):歡迎 2010-09-15 14:47:56
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zznjut(金幣+2):歡迎 2010-09-15 14:47:56
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一般來(lái)講富電子的一般是增加單體活性，所以姑且猜測(cè)你的第二單體活性比MMA大很多，就想我前面猜測(cè)的一樣，你的第二單體比例很少，因此估計(jì)就是第二單體聚合了一點(diǎn)就對(duì)MMA阻聚了。 高活性單體的自由基一般活性較低，所以當(dāng)活性差異大的兩種單體共聚時(shí)，高活性單體聚合后形成低活性的自由基（即自由基比較穩(wěn)定），這個(gè)時(shí)候如果要想低活性自由基進(jìn)攻低活性單體反應(yīng)速率就會(huì)相當(dāng)慢，因此起到阻聚作用。 以上只是個(gè)人猜測(cè)，我覺(jué)得MMA的衍生物和MMA活性相差不會(huì)有這么大吧。以上的猜測(cè)沒(méi)有涉及任何ATRP反應(yīng)原理，不知你這個(gè)體系會(huì)不會(huì)是由于ATRP的一些原因?qū)е碌模瑩?jù)我所知ATRP對(duì)極性單體調(diào)控并不是太好。 |
5樓2010-09-15 14:38:33
zhaowf1107
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6樓2010-10-17 17:29:02
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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7樓2013-03-29 15:36:32
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