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原則上說，只要電極電勢足夠負(fù)，任何金屬離子都有可能被還原，例如，在近乎中性的水溶液中，即使在高氫超電勢的金屬表面，當(dāng)電勢達(dá)到-1.8——--2.0v時，也會發(fā)生氫的猛烈析出，因而，就難以實(shí)現(xiàn)平衡電極電勢比這個更負(fù)的陰極過程。 我的疑惑：我現(xiàn)在在工作電極上加上一個-3.0v的電勢，俺道理應(yīng)該在電極上同時析出氫氣和金屬啊?為什么說就難以實(shí)現(xiàn)平衡電極電勢比這個更負(fù)的陰極過程？ |
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小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖交流
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| 幾個考慮因素，1，你給電極一個很負(fù)的點(diǎn)位，實(shí)際上電極的電位是否和你加上去的電位是一樣的？我的意思是在大過電位的條件下，電解水這個反應(yīng)在處于熱平衡，電極電位是符合能斯特方程，也就是電極的電位是由電極表面的氫氧根濃度決定了，固定在一個值或者一個小的電位區(qū)間。舉個例子，將一個鉑電極插入含有電對的溶液中，鉑電極的電位也被固定了，和那個電對的濃度有關(guān)。又例如參比電極。 所以你說加一個很負(fù)的電位給工作電極，但是實(shí)際的工作電極電位和施加的電位一樣嗎？由于還原水反應(yīng)，兩者并不一樣。相反，在有機(jī)溶劑中，就很容易使得實(shí)際的工作電極電位和施加的電位一樣，因?yàn)闆]有電極水這個反應(yīng)使得工作電極電位固定在某一個值。2，即使電極電位可以被強(qiáng)迫到很負(fù)，那么還原水產(chǎn)生的氫氧根和金屬離子的作用也要考慮啊，相對于自由的金屬離子，氫氧根會不會使金屬離子沉淀，或者穩(wěn)定金屬離子使其還原電位負(fù)移。3.就算能還原金屬，但是這些金屬在水中的穩(wěn)定性。對于大多數(shù)還原電位比氫負(fù)的金屬，通常在水中都是不穩(wěn)定的，比水活潑，這樣就很溶液還原水而被氧化。 |
41樓2010-10-16 17:42:27
3樓2010-10-13 13:12:53
圈圈圓圓圈圈 
鐵桿木蟲 (小有名氣)
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6樓2010-10-13 13:59:26
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