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[交流]
【求助】丙烯酸類單體用AIBN做溶液聚合時(shí)，是不是一定要加鏈轉(zhuǎn)移劑？ 已有4人參與
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丙烯酸類單體用AIBN做溶液聚合時(shí)，是不是一定要加鏈轉(zhuǎn)移劑？ 加鏈轉(zhuǎn)移劑的目的是做什么？ 如果要得到分子量3萬(wàn)～5萬(wàn)聚合物，如何去控制反應(yīng)？ 請(qǐng)高人指點(diǎn)，謝謝！ |
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4樓2010-10-17 13:32:56
2樓2010-10-16 17:31:20
wolfyloner
至尊木蟲(chóng) (知名作家)
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- 專業(yè): 應(yīng)用高分子化學(xué)與物理
3樓2010-10-16 17:35:25
★ ★ ★
chrfly(金幣+3):給個(gè)紅包，謝謝回帖交流 2010-10-17 19:28:57
suyq001(金幣+1):高人出現(xiàn)了，謝謝�。。〖觽�(gè)QQ可以嗎？593433838. 2010-10-18 22:00:52
chrfly(金幣+3):給個(gè)紅包，謝謝回帖交流 2010-10-17 19:28:57
suyq001(金幣+1):高人出現(xiàn)了，謝謝�。。〖觽�(gè)QQ可以嗎？593433838. 2010-10-18 22:00:52
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你說(shuō)的加入鏈轉(zhuǎn)移劑其實(shí)就是用RAFT原理聚合。要是使用傳統(tǒng)自由基聚合的話，分子量就難以控制。所以要做幾萬(wàn)分子量的聚丙烯酸，使用RAFT挺好。 使用RAFT或者ATRP直接將丙烯酸單體聚合得到聚丙烯酸時(shí)，產(chǎn)物可控性差。對(duì)ATRP, 丙烯酸單體容易與過(guò)渡金屬配合物絡(luò)合，難以控制聚合。對(duì)RAFT，情況好一些。已經(jīng)有好幾篇文獻(xiàn)專門研究RAFT聚合丙烯酸單體了，綜述介紹很詳細(xì)了： Lowe, A. B.; McCormick, C. L., Reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) radical polymerization and the synthesis of water-soluble (co)polymers under homogeneous conditions in organic and aqueous media. Progress in Polymer Science 2007, 32, (3), 283-351. 具體的文獻(xiàn)例子 [150] Loiseau J, Do¨ rr N, Suau JM, Egraz JB, Llauro MF, Ladavie` re C, et al. Synthesis and characterization of poly(acrylic acid) produced by RAFT polymerization. Application as a very efficient dispersant of CaCO3, kaolin, and TiO2. Macromolecules 2003;36:3066–77. [151] Ladavie` re C, Do¨ rr N, Claverie JP. Controlled radical polymerization of acrylic acid in protic media. Macromolecules 2001;34:5370–2. [ Last edited by femton on 2010-10-17 at 19:17 ] |
5樓2010-10-17 19:15:21
6樓2010-10-18 09:33:35
suyq001(金幣+1):謝謝再次指點(diǎn)！謝謝！ 2010-10-18 22:05:04
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對(duì)于多數(shù)聚合體系來(lái)說(shuō),想降低分子量,加入鏈轉(zhuǎn)移劑是最方便最實(shí)用的方法.但是不同的體系會(huì)有差別.主要是看聚合反應(yīng)向單體和溶劑轉(zhuǎn)移是否明顯,如果不明顯,一般要靠加鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)降分子量.常規(guī)自由基聚合分子量分布基本上就是那樣,注意溫度均勻會(huì)好一點(diǎn).一定想要窄分布,可以考慮活性聚合,但是對(duì)單體結(jié)構(gòu)有要求,很多單體做不成活性聚合. 我是從活性自由基聚合的角度來(lái)想的，可以得到一定范圍內(nèi)的分子量、多分散度比較低、反應(yīng)可控。如果不要求這些，沒(méi)必要專門用RAFT聚合了。 |
7樓2010-10-18 18:37:14
8樓2010-10-18 22:07:28
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鏈轉(zhuǎn)移劑，以自由基聚合為例，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理可以表示如下： Mx• + YS ------> MxY + S• 其中YS是鏈轉(zhuǎn)移劑，Mx•是鏈自由基，在這個(gè)過(guò)程中，自由基由長(zhǎng)鏈轉(zhuǎn)移到S上，S•又可以引發(fā)新的活性鏈，整體效果使鏈變短，分子量減小，作為鏈轉(zhuǎn)移劑的都是鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)比較大的化合物。 加鏈轉(zhuǎn)移劑的目的是調(diào)節(jié)丙烯酸類單體聚合時(shí)的分子量，使丙烯酸樹(shù)脂成品的分子量小，分子量分布均勻、狹窄，成品質(zhì)量更穩(wěn)定。 推薦一款真正意義上的環(huán)境友好型、綠色環(huán)保無(wú)氣味的分子量調(diào)節(jié)劑AMSD; 日本原裝進(jìn)口的分子量調(diào)節(jié)劑AMSD; 鏈轉(zhuǎn)移劑AMSD; α-甲基苯乙烯線性二聚體; 2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯; CAS號(hào)：6362-80-7。 鏈轉(zhuǎn)移劑AMSD不含硫，沒(méi)有氣味，安全環(huán)保，通過(guò)FDA的認(rèn)證。廣泛應(yīng)用于各種丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯、ABS、ACR、MBS、苯丙膠乳、丁腈膠乳、丁苯膠乳等的聚合反應(yīng)中，是一款真正意義上的環(huán)境友好型、綠色環(huán)保的分子量調(diào)節(jié)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、鏈終止劑和聚合物改性劑。 |
9樓2021-11-24 16:28:58
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小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲(chóng): 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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加鏈轉(zhuǎn)移劑是用來(lái)降低分子量的，一般來(lái)說(shuō)自由聚合的分子量不想陰離子聚合那樣可以有個(gè)大概的理論值可以控制，因此需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)，要降低分子量可以通過(guò)升高聚合反應(yīng)溫度，降低反應(yīng)單體濃度，升高反應(yīng)引發(fā)劑濃度，加入異丙醇，硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑。 我就是做丙烯酸溶液聚合的，我們實(shí)驗(yàn)室要控制分子量一般就是這幾種方法，但是我們做的分子量都是幾十萬(wàn)的，沒(méi)這么低的，所以需要你自己摸索下合適的配方 |
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mingaway10樓2021-11-26 13:50:02
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