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liuliu4412金蟲 (正式寫手)
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[交流]
【討論】[轉(zhuǎn)載]動(dòng)力鋰電正極材料路線日趨明朗 LiFePO4不可能成為主流材料~~歡迎拍磚^^ 已有34人參與
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http://www.batteryhr.com/LookNews.aspx?id=257 磷酸鐵鋰的熱潮源于我國電動(dòng)汽車彎道超車的夢想。2005年美國A123公司和Valence公司在我國設(shè)廠生產(chǎn)LiFePO4材料并以PACK方式生產(chǎn)動(dòng)力電池，幾年后我國自主研發(fā)工藝的磷酸鐵鋰材料也達(dá)到了初步產(chǎn)業(yè)化水平，磷酸鐵鋰一經(jīng)產(chǎn)業(yè)化，在單體電池循環(huán)性能上就表現(xiàn)出比普通錳酸鋰更優(yōu)越的性能，而同一時(shí)期的日本，電動(dòng)汽車仍以鎳氫為主，錳酸鋰電池似乎還沒有解決高溫問題而普遍得到應(yīng)用，致使我國有人認(rèn)為在動(dòng)力電池上具備了彎道超車的可能（趕超英美日是我們幾代人的夢想），加上近幾年磷酸鐵鋰性能上確實(shí)也有了一些提高，基于磷酸鐵鋰的性能缺陷會(huì)終究解決的慣性思維，很多人把磷酸鐵鋰作為鋰離子動(dòng)力電池最理想的正極材料，并當(dāng)作業(yè)內(nèi)的共識(shí)，對(duì)磷酸鐵鋰質(zhì)疑的聲音也被淹沒在這種所為“共識(shí)”的海洋里，神州大地掀起了一股投資磷酸鐵鋰的熱潮，其中有一部分人是在認(rèn)真的做產(chǎn)業(yè)化工作，而另有一部分人是炒作的成分更大一些，目的是利用“磷酸鐵鋰熱”的機(jī)會(huì)爭取國家的扶持資金和吸引資本的投資。 然而現(xiàn)實(shí)是殘酷的，在我國磷酸鐵鋰熱火朝天的幾年里，日本、韓國卻悄悄地把錳酸鋰電池成功的應(yīng)用到了電動(dòng)汽車上，并且正逐步取代鎳氫電池，成為主流動(dòng)力電池；在磷酸鐵鋰的誕生地美國，通用電動(dòng)汽車Volt選擇了韓國LG北美子公司的錳系動(dòng)力電池,磷酸鐵鋰的龍頭老大A123公司卻意外落選，近期又傳出美國第二大汽車公司福特汽車也在考慮選擇LG的錳系電池，也就是說代表磷酸鐵鋰先進(jìn)水平的A123公司和Valence公司的磷酸鐵鋰電池雙雙被排斥在美國主流汽車廠商電動(dòng)車應(yīng)用之外。 在中國，曾有人認(rèn)為美國、中國動(dòng)力電池走磷酸鐵鋰路線，日、韓走錳酸鋰路線，兩條路線似乎勝負(fù)難料，現(xiàn)在美國人做出了選擇，路線業(yè)已明朗，中國的磷酸鐵鋰路線還能走多久？ 日本索尼開始應(yīng)用磷酸鐵鋰，似乎這給國內(nèi)磷酸鐵鋰迷們注入一劑強(qiáng)心劑，然而翻出報(bào)道看一下，索尼磷酸鐵鋰電池是用在儲(chǔ)能電池上而不是電動(dòng)汽車電池（也許儲(chǔ)能電池才是磷酸鐵鋰真正的應(yīng)用方向，可以分一杯羹）。 世界主流汽車廠商電動(dòng)汽車電池正極材料路線： 圖表來源：技術(shù)在線 從上表可以看出，世界主流汽車廠商的電動(dòng)汽車電池多數(shù)采用了錳系鋰離子電池，而不是磷酸鐵鋰電池。中國何去何從？ 實(shí)際上，國內(nèi)也有越來越多的人認(rèn)識(shí)到磷酸鐵鋰的性能缺陷很難解決，主要集中在；磷酸鐵鋰產(chǎn)品一致性、低溫性能、高倍率放電性能上，還有能量密度、電池制作成本等問題。 磷酸鐵鋰材料生產(chǎn)的一致性很難解決，目前國內(nèi)還沒有一家磷酸鐵鋰材料廠能夠解決的好。從材料制備角度來說，磷酸鐵鋰的合成反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的多相反應(yīng)，有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽，外加碳的前驅(qū)體以及還原性氣相。在這一復(fù)雜的反應(yīng)過程中，很難保證反應(yīng)的一致性。電池生產(chǎn)制作要解決一致性也不容易（固然部分是因設(shè)備水平方面的原因），一致性問題使得磷酸鐵鋰電池配組后的實(shí)際循環(huán)壽命離它的理論循環(huán)2000次相差甚遠(yuǎn)，國內(nèi)普遍在600次左右的水平（有人說更低），能做到800-1000次循環(huán)的已經(jīng)相當(dāng)不錯(cuò)了，這顯然達(dá)不到電動(dòng)汽車電池8-10年使用壽命的要求。 低溫性能差是磷酸鐵鋰很難應(yīng)用于電動(dòng)汽車的另一原因，即使將其納米化和碳包覆也沒有解決這一問題。對(duì)磷酸鐵鋰型鋰離子電池測試結(jié)果表明磷酸鐵鋰電池在低溫下（0℃以下）即使有超級(jí)電容作為輔助啟動(dòng)電源，電動(dòng)汽車也很難正常行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯(cuò)，但那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下。在這種狀況下，設(shè)備根本就無法啟動(dòng)工作。 磷酸鐵鋰的倍率性能也達(dá)不到電動(dòng)汽車啟動(dòng)、爬坡等瞬間大電流放電的要求，倍率性能從材料生產(chǎn)上通過納米化和碳包覆可以得到改善，但仍很難達(dá)到電動(dòng)汽車瞬間高倍率放電的要求。 磷酸鐵鋰的能量密度也太低，盡管目前還沒有任何商業(yè)化的材料可以達(dá)到理想的能量密度，但日本的錳系電池可以達(dá)到100-120Wh/kg,而磷酸鐵鋰電池只有60Wh/kg左右。磷酸鐵鋰的能量密度很難有大的提高。 磷酸鐵鋰材料的制備成本與電池的制造成本較高，電池成品率低。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學(xué)性能，但是也帶來了其它問題，如能量密度的降低、合成成本的提高、電極加工性能不良以及對(duì)環(huán)境要求苛刻等問題。盡管磷酸鐵鋰中的化學(xué)元素Li，F(xiàn)e與P很豐富，成本也較低，但是制備出的磷酸鐵鋰產(chǎn)品成本并不低，即使去掉前期的研發(fā)成本，該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本，會(huì)使得最終單位儲(chǔ)能電量的成本較高。有人說的磷酸鐵鋰原材料來源豐富、成本可以大幅度降低純粹是臆測，另外的例子是硅砂到處都是，來源豐富，但單晶硅、多晶硅的制造成本卻居高不下。 從去年以來尤其是今年，業(yè)界傳出越來越多的磷酸鐵鋰不適用于電動(dòng)汽車動(dòng)力電池的信息： 去年底，日產(chǎn)汽車公司EV科技研發(fā)部工程總監(jiān)宮本丈司在接受《汽車商業(yè)評(píng)論》采訪時(shí)表示：產(chǎn)品一致性是電池生產(chǎn)過程中一個(gè)非常關(guān)鍵的環(huán)節(jié)，我們在生產(chǎn)環(huán)節(jié)方面的控制非常謹(jǐn)慎，這又回到日產(chǎn)為何選擇錳酸鋰電池，而非在中國呈主流的磷酸鐵鋰電池話題上，我們是從材料品質(zhì)的穩(wěn)定性來考慮的。我們認(rèn)為，至少在現(xiàn)階段，磷酸鐵鋰電池材料本身的安定性還沒辦法解決。 問：是不是可以說業(yè)界認(rèn)為錳酸鋰是目前最好的正極材料？ 宮本丈司：從結(jié)果上來看，業(yè)界可以這樣理解。 2010年1月9日，由北京大學(xué)光華管理學(xué)院主辦，北京大學(xué)MBA聯(lián)合會(huì)承辦的第十一屆光華新年論壇上，工信部副部長苗圩表示：理論上算磷酸鐵鋰已經(jīng)走到了盡頭，再想加大密度幾乎不可能。那就要期待有一種更好的電池來取代。 《日信證券》5月份 通過對(duì)全球鋰電行業(yè)的競爭格局、未來鋰電發(fā)展的潮流及趨勢、汽車動(dòng)力鋰離子電池市場的啟動(dòng)時(shí)間三個(gè)方面深入分析，認(rèn)為大型動(dòng)力鋰電方面，整車廠商絕大多數(shù)采用“三元材料+錳酸鋰”技術(shù)路線，三元材料和錳酸鋰將最先受益于大型動(dòng)力鋰電行業(yè)的飛速發(fā)展。 據(jù)今年5月《電池人才網(wǎng)www.batteryhr.com 》報(bào)道： 截至2010年，國外巨頭已進(jìn)入4家整車企業(yè)供應(yīng)體系 中國動(dòng)力鋰電池行業(yè)不僅面臨自身的產(chǎn)能過剩困擾，同時(shí)也面對(duì)國外動(dòng)力鋰電池巨頭的激烈競爭。截止2010年，國外鋰電巨頭通過合資建廠或簽訂供應(yīng)協(xié)議的方式，陸續(xù)進(jìn)入中國電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰電池的供應(yīng)體系。 其中，美國A123 Systems以合資建廠方式進(jìn)入上汽的供應(yīng)體系。2009年12月，上海汽車和美國A123 Systems 合資建立上海捷新動(dòng)力電池系統(tǒng)有限公司，共同開發(fā)、生產(chǎn)和銷售車用動(dòng)力鋰電池。 韓國SK能源、韓國LG化學(xué)、丹麥Lynx則以供應(yīng)協(xié)議的方式于2010年先后進(jìn)入中國整車廠的供應(yīng)體系。 2010年年初，北汽和韓國電動(dòng)車制造企業(yè)CT&T、鋰電池生產(chǎn)企業(yè)SK能源簽訂合作協(xié)議，擬在北京生產(chǎn)電動(dòng)車，其動(dòng)力鋰電池由SK能源負(fù)責(zé)供應(yīng)。 2010年2月，長安汽車和LG化學(xué)簽訂動(dòng)力鋰電池供應(yīng)協(xié)議，LG化學(xué)將從2010年下半年開始為長安混合動(dòng)力車提供電池，隨后逐步擴(kuò)大到長安純電動(dòng)汽車領(lǐng)域。 2010年4月，吉利旗下沃爾沃和LG化學(xué)簽訂鋰電池長期供應(yīng)協(xié)議。此外，丹麥Lynx與吉利達(dá)成協(xié)議，吉利首批投入歐洲市場的電動(dòng)車Nanoq在小批量生產(chǎn)階段，由丹麥Lynx供應(yīng)鋰電池。 其中只有上汽與A123合作開發(fā)磷酸鐵鋰電池，而另有消息說A123公司正準(zhǔn)備開發(fā)錳酸鋰材料，以便能快速占領(lǐng)動(dòng)力鋰電池材料領(lǐng)域份額。另外三家有影響力的整車廠商都選擇采購韓國LG化學(xué)或SK能源的鋰電池，大家都知道LG化學(xué)和SK能源的鋰動(dòng)力電池均采用了錳系材料。暫未知丹麥Lynx選用何種材料體系。 美國當(dāng)?shù)貢r(shí)間5月27日，萬向集團(tuán)宣布其全資子公司萬向電動(dòng)汽車與美國EnerDel公司就電池及電池系統(tǒng)合資合作簽署了框架協(xié)議，將在杭州建立全自動(dòng)化的電芯及電池系統(tǒng)生產(chǎn)基地。（據(jù)查EnerDel公司動(dòng)力電池是錳系材料為主，預(yù)示萬向動(dòng)力電池正極材料路線正悄悄轉(zhuǎn)向，似乎要重新回到錳系材料路線。） 美國總統(tǒng)奧巴馬于7月15日出席LG化學(xué)在美國密歇根州興建的二次電池生產(chǎn)工廠的動(dòng)工儀式，業(yè)內(nèi)有關(guān)人士分析稱，奧巴馬決定參加LG化學(xué)的工廠動(dòng)工儀式意味著LG化學(xué)的電力汽車用二次電池在美國汽車產(chǎn)業(yè)具有特殊意義。 奧巴馬曾于2009年2月在參眾兩院聯(lián)席會(huì)議上發(fā)表演講稱：“新型混合動(dòng)力汽車都將使用韓國產(chǎn)電池�！碑�(dāng)時(shí)的這番言論針對(duì)的就是和通用汽車(GM)共同開發(fā)電力汽車的LG化學(xué)。通用汽車去年雄心勃勃地推出了混合動(dòng)力汽車“Volt”，這款汽車使用的鋰離子電池的供應(yīng)商就是LG化學(xué)。據(jù)悉，美國第二大汽車公司福特也在考慮選擇LG化學(xué)作為電力汽車用二次電池的供應(yīng)商。 2010年第七屆長春車展于7月14日開幕。車展期間，中國一汽集團(tuán)副總工程師技術(shù)中心主任李俊在接受騰訊汽車專訪時(shí)表示：我們掌握磷酸鐵鋰這個(gè)技術(shù)應(yīng)該充分在前期發(fā)揮長處，但是我們應(yīng)該充分看到，這個(gè)不是追求，不是未來。磷酸鐵鋰絕對(duì)不是。 6月份在深圳舉辦的第九屆中國國際電池技術(shù)交流會(huì)（CIBF2010）上,美國阿貢實(shí)驗(yàn)室K.Amine博士有關(guān)于提高汽車用鋰離子電池的安全和性能的報(bào)告中指出，在C-LiFePO4體系中，由于微量Fe2O3的存在使其在循環(huán)過程中會(huì)發(fā)生鐵的溶解以及在碳負(fù)極上的析出，導(dǎo)致其高溫循環(huán)性能惡化。 (我們認(rèn)為，還原性氣氛的控制是影響磷酸鐵鋰性能的一個(gè)重要因素。在鐵的氧化物中，二價(jià)鐵離子是不穩(wěn)定的，三價(jià)鐵離子是穩(wěn)定的。弱還原性氣氛會(huì)使得三價(jià)鐵離子的存在，這會(huì)顯著惡化磷酸鐵鋰的性能。而強(qiáng)的還原性氣氛則會(huì)將鐵離子還原成單質(zhì)鐵，而單質(zhì)鐵是電池中最忌諱的元素，也會(huì)發(fā)生溶解引起電池微短路或者自放電。從熱力學(xué)上來說，在還原性氣氛中，微量鐵的產(chǎn)生幾乎是不可避免的。這也是磷酸鐵鋰在生產(chǎn)中一致性差的一個(gè)重要原因。) 而在臺(tái)灣東北技術(shù)公司Pei-Yu Hsu博士作的從鋰離子電池?cái)R置壽命到中國鎳氫動(dòng)力電池的未來報(bào)告中提到，由于LiFePO4非常差的高溫?cái)R置壽命問題，美國能源部已將磷酸鐵鋰從其支持計(jì)劃中刪除。 (我們認(rèn)為，磷酸鐵鋰存儲(chǔ)性能差的一個(gè)重要原因是其高的比表面積以及納米化的顆粒與存在微量鐵的溶解。為了提高磷酸鐵鋰的電化學(xué)性能，特別是倍率性能，必須將其顆粒控制在很小的尺寸范圍內(nèi)，即幾十個(gè)到幾百個(gè)納米的尺度。而納米顆粒的一個(gè)顯著特點(diǎn)就是穩(wěn)定性差，包括結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和表面穩(wěn)定性。穩(wěn)定性差的納米顆粒在電解液中，特別是高溫下（>45℃）會(huì)使得性能迅速惡化，無法滿足電動(dòng)車輛對(duì)其長壽命的要求。) 另有一動(dòng)力鋰電池正極材料評(píng)述指出： 從目前情況來看，LiFePO4并不是主流的動(dòng)力鋰離子電池正極材料，動(dòng)力型鋰離子電池要求能夠高倍率充放電；動(dòng)力鋰離子電池的另一個(gè)要求是低溫性能。從材料本身看來，LiFeP04目前還很難兼顧低溫性能和輕便小巧的要求。從材料特性上看，LiFePO4的能量密度比較低，導(dǎo)致生產(chǎn)出來的電池體積較大；LiFePO4的電子電導(dǎo)率低，必須加入碳黑或進(jìn)行改性才能夠提高其電導(dǎo)率，但這樣又會(huì)導(dǎo)致體積變大，增加電解液；LiFeP04在低溫下電子電導(dǎo)率更低，其低溫性能是其應(yīng)用于動(dòng)力電池的另一障礙。從技術(shù)成熟度上看，由于LiFeP04在鋰離子電池的應(yīng)用時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)短于LiCo02和LiMn204，還停留在產(chǎn)品應(yīng)用的初級(jí)階段，目前不可能成為動(dòng)力型鋰離子電池的主流正極材料。伊廷鋒，岳彩波，朱彥榮，諸榮孫，胡信國《動(dòng)力鋰離子電池正極材料的研究評(píng)述》 在認(rèn)識(shí)到磷酸鐵鋰并非理想的動(dòng)力電池正極材料后，人們開始關(guān)注新一代固溶體類正極材料Li2MnO3-LiMO2（也許是新一代正極材料有可能在十年之內(nèi)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，才打破了有些人對(duì)磷酸鐵鋰的夢想），按日本NEDO電動(dòng)車動(dòng)力電池發(fā)展規(guī)劃，到2020年功率型鋰離子電池能量密度達(dá)到200Wh/kg,能量型能量密度達(dá)到250Wh/kg，但2020年新一代固溶體類材料能否完全成熟，誰也不能完全肯定，只能說可能性非常大。而有一點(diǎn)是肯定的，就是錳系正極材料仍是目前最成熟最可靠的鋰離子動(dòng)力電池材料（需要指出的是，只有高端錳系材料才能勝任）。關(guān)于磷酸鐵鋰材料，也許還沒等制約它應(yīng)用的缺陷得到根本解決（也許根本就解決不了），新一代性能更加優(yōu)異的材料卻開始進(jìn)入實(shí)用化，磷酸鐵鋰電池面臨著如同鎳氫電池一樣的尷尬。 另外，在認(rèn)識(shí)到磷酸鐵鋰不可能成為動(dòng)力型鋰離子電池的主流正極材料后，也有人走向另一端，重拾燃料電池最有希望的論調(diào)，而不提現(xiàn)實(shí)的選擇。然而地球人都知道，燃料電池的民用化還有相當(dāng)長的路要走，也許幾十年后才能達(dá)到真正的實(shí)用化，盡管燃料電池被普遍認(rèn)為是未來可認(rèn)知范圍內(nèi)的終極希望。 當(dāng)時(shí)提出彎道超車并沒有錯(cuò)，畢竟在一批有遠(yuǎn)見的院士、學(xué)者的積極奔走、呼吁下，和國家有關(guān)部門領(lǐng)導(dǎo)人的支持下，我國電動(dòng)汽車正式納入了國家戰(zhàn)略，使我國的電動(dòng)汽車發(fā)展與發(fā)達(dá)國家在同一條起跑線上起步，磷酸鐵鋰的最大歷史貢獻(xiàn)可能在于，它極大地激發(fā)了我國研發(fā)電動(dòng)汽車的熱情和積極性，為我國的電動(dòng)汽車發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。 然而技術(shù)的發(fā)展畢竟要求真務(wù)實(shí)，現(xiàn)在國內(nèi)已經(jīng)有了國際領(lǐng)先的綜合性能指標(biāo)超過磷酸鐵鋰的錳系正極材料，適合于錳系材料的電解液、負(fù)極體系也在逐步完善。發(fā)現(xiàn)了技術(shù)路線有所偏差，就應(yīng)積極的調(diào)整發(fā)展思路。 我們有理由擔(dān)心，假如我國動(dòng)力電池生產(chǎn)廠家和汽車廠商繼續(xù)陷在磷酸鐵鋰的迷霧里不能自拔，不能實(shí)事求是的及時(shí)調(diào)整路線，國人努力掌握電動(dòng)車自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擺脫國外核心技術(shù)控制的“彎道超車”夢想不久就會(huì)破滅，就仍然擺脫不了電動(dòng)汽車電池核心技術(shù)掌控在外國人手里的宿命。國外鋰電巨頭通過合資建廠或簽訂供應(yīng)協(xié)議的方式，陸續(xù)進(jìn)入中國電動(dòng)汽車動(dòng)力鋰電池的供應(yīng)體系，已經(jīng)敲響了警鐘。 |
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作者的意思是：美國和日本大爺又怎樣怎樣了，我們還不趕緊跟上？？！ 過不了幾天，錳系又不行估計(jì)這廝又要嚎叫了。 技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化投入應(yīng)該多一些從容的心態(tài)，適當(dāng)?shù)哪托暮桶�，多一些�?dú)立的判斷。否則，跟著別人跑，你吃到的永遠(yuǎn)是別人吃的剩下的殘羹冷炙。 另外，對(duì)電動(dòng)車來說，核心技術(shù)并不只是正極材料的問題。 控制技術(shù)可能是更加重要的環(huán)節(jié)。別整天就叫這核心那核心的，都不知道核心在哪里。 [ Last edited by kekecolo on 2010-10-26 at 15:37 ] |
6樓2010-10-26 15:30:21
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