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[交流]
【求助】拉曼 極化率
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| 文獻(xiàn)上學(xué)是否有拉曼光譜主要是由極化率變化決定的,請(qǐng)問極化率是什么意思,網(wǎng)上也沒有比較通俗的理解。而介紹極化率的時(shí)候也介紹了偶極矩,網(wǎng)上偶極矩的定義就很明確,容易理解。請(qǐng)教高手解答啊。謝謝 |
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1. 介紹拉曼光譜起源的文獻(xiàn)很多,教科書也不少,到圖書館查一查吧。 2. 我們知道,分子在外電場(chǎng)E中會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩μ。對(duì)于各向同性的分子(如甲烷分子CH4),誘導(dǎo)偶極矩μ的大小μ正比于外電場(chǎng)E的強(qiáng)度E,即 μ = α * E (1) 方向則與外電場(chǎng)E相同。其中的比例系數(shù)稱為分子的極化率。這種情況下極化率是一個(gè)標(biāo)量。然而,對(duì)于各向異性的分子(如乙烯分子CH2=CH2),誘導(dǎo)偶極矩μ的方向與外電場(chǎng)E的方向是不同的,二者之間的關(guān)系為 μ = α * E (2) 該式雖與式(1)相似,但含義不同。因?yàn)?b>μ和E 均為矢量,故這里的α稱為極化率張量。它有9個(gè)分量,其中6個(gè)是獨(dú)立的,常用一個(gè)3x3的對(duì)稱矩陣來表示。 3. 式(1)和式(2)給出了誘導(dǎo)偶極矩μ與外電場(chǎng)E之間的線性關(guān)系。當(dāng)且僅當(dāng)外電場(chǎng)強(qiáng)度較小時(shí)才成立。當(dāng)外電場(chǎng)很強(qiáng)時(shí),上述線性近似就不夠了,需要考慮電場(chǎng)強(qiáng)度高次方的貢獻(xiàn)。由此又可給出各種超極化率的定義,不贅。 [ Last edited by ykwang on 2010-11-13 at 20:49 ] |
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你找錯(cuò)人了吧? 這里不討論如何從上面所給的公式推導(dǎo)出紅外光譜和拉曼光譜的選率,只把主要結(jié)論簡(jiǎn)述如下: 1. 如果分子的簡(jiǎn)正振動(dòng)導(dǎo)致其固有偶極矩發(fā)生改變,這樣的振動(dòng)模式是紅外活性的。 2. 如果分子的簡(jiǎn)正振動(dòng)導(dǎo)致其極化率發(fā)生改變,這樣的振動(dòng)模式是拉曼活性的。 3. 有對(duì)稱中心的分子,其簡(jiǎn)正振動(dòng)模式要么是紅外活性的,要么是拉曼活性的,不可能二者同時(shí)兼有。 [ Last edited by ykwang on 2010-11-13 at 23:38 ] |
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