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a706803244新蟲 (初入文壇)
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【資源】PVC熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理 已有2人參與
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廣義地說(shuō),凡以改善聚合物熱穩(wěn)定性能為目的而添加的助劑都可稱為熱穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定劑除少量應(yīng)用于橡膠及其它樹脂加工外,主要用于熱穩(wěn)定性問(wèn)題非常突出的PVC加工。因此,通常所言的熱穩(wěn)定劑專指PVC及PVC共聚物使用的熱穩(wěn)定劑。 在PVC的熱降解過(guò)程中,幾乎不產(chǎn)生單體,而是生成大量的HCl。PVC的熱降解機(jī)理十分復(fù)雜,同樣,熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理也非常復(fù)雜。綜合目前的研究成果,熱穩(wěn)定劑的作用可歸納為預(yù)防型(中和HCl ,取代不穩(wěn)定的Cl原子和防止自動(dòng)氧化)和補(bǔ)救型(與PVC中不飽和部位反應(yīng),破壞碳正離子)兩種。 具體如下: 1.吸收中和HCl,抑制其自動(dòng)催化作用。這類穩(wěn)定劑包括鉛鹽類、有機(jī)酸金屬皂類、有機(jī)錫化合物、環(huán)氧化合物、胺類、金屬醇鹽和酚鹽及金屬硫醇鹽等。它們可與HCl反應(yīng),抑制PVC脫HCl的反應(yīng)。 2.置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫P(yáng)VC。如有機(jī)錫穩(wěn)定劑與PVC分子的不穩(wěn)定氯原了發(fā)生配位結(jié)合,在配位體中,有機(jī)錫與不穩(wěn)定氯原子發(fā)生置換。 3.與多烯結(jié)構(gòu)發(fā)生加成反應(yīng),破壞大共軛體系的形成,減少著色。不飽和酸的鹽或酯含有雙鍵,與PVC分子中共軛雙鍵發(fā)生雙烯加成反應(yīng),從而破壞其共軛結(jié)構(gòu),抑制變色。 4.捕捉自由基,阻止氧化反應(yīng)。如加入酚類熱穩(wěn)定劑能阻滯脫HCl ,是由于酚給出的H原子自由基能與降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能與O2反應(yīng)的物質(zhì),而具有熱穩(wěn)定作用。這種熱穩(wěn)定劑可具有一種或兼具幾種作用。 理想的PVC熱穩(wěn)定劑應(yīng)是一種多功能物質(zhì),或者是一些材料的混合物,它們能夠?qū)崿F(xiàn)以下功能: 1.置換活潑、不穩(wěn)定的取代基,如連接在叔Cl上的Cl原子或烯丙基氯,生成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)； 2.吸收并中和PVC加工過(guò)程中放出的HCl ,消除HCl的自動(dòng)催化降解作用； 3.中和或鈍化對(duì)降解起催化作用的金屬離子及其它有害雜質(zhì)； 4.通過(guò)多種形式的化學(xué)反應(yīng)可阻斷不飽和鍵的繼續(xù)增長(zhǎng),抑制降解著色； 5.最好對(duì)紫外光有防護(hù)屏蔽作用。 |
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一葉知秋0602
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lz的基本上總結(jié)出了目前公認(rèn)的穩(wěn)定機(jī)理，謝謝分享~ 
2樓2011-11-06 09:44:32
榮榮8996
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3樓2016-06-22 11:36:12
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