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cindy717鐵桿木蟲 (小有名氣)
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氧化石墨烯還原 已有17人參與
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| 各位大俠,我想問問氧化石墨烯在還原的時候是不是一定要在堿性條件下反應(yīng)。?謝謝 |
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金屬所提出氧化石墨烯薄膜的化學(xué)還原新方法 http://www.imr.cas.cn/xwzx/kydt/201012/t20101224_3049289.html 金屬所提出氧化石墨烯薄膜的化學(xué)還原新方法 2010-12-24 | 文章來源:先進(jìn)炭材料研究部 【大 中 小】【打印】【關(guān)閉】 自2004年被發(fā)現(xiàn)以來,石墨烯(Graphene)由于結(jié)構(gòu)獨(dú)特、性能優(yōu)異、理論研究價值高、應(yīng)用前景廣闊而備受關(guān)注。氧化石墨烯(GO)是含有豐富含氧官能團(tuán)的石墨烯衍生物,可通過化學(xué)氧化剝離廉價的石墨而得,隨后通過還原處理可制成石墨烯。因此,利用GO再經(jīng)還原制備石墨烯已成為低成本、宏量制備石墨烯的一個重要途徑,對促進(jìn)石墨烯的宏量應(yīng)用具有重大意義。作為石墨烯重要應(yīng)用之一,石墨烯透明導(dǎo)電膜以其資源豐富、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和柔韌性有望取代資源缺乏、脆性的銦錫氧化物(ITO)成為新一代的透明導(dǎo)電膜,在柔性顯示領(lǐng)域表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。GO具有良好的水溶性,易于成膜。因此,先利用GO溶液成膜,再對GO薄膜進(jìn)行還原處理,可以制備出低成本大面積的柔性石墨烯透明導(dǎo)電膜。其關(guān)鍵是采用什么還原方法有效地去除GO表面的含氧官能團(tuán),獲得具有高導(dǎo)電性的石墨烯及其薄膜材料。 GO的還原方法主要有兩類:高溫?zé)崽幚砗偷蜏鼗瘜W(xué)還原。高溫?zé)崽幚矸ㄍǔR笤?000°C以上,惰性或還原氣氛中進(jìn)行,還原成本較高,而且要求承載石墨烯及其薄膜的基片能夠耐受高溫,因此限制了該方法的廣泛應(yīng)用。低溫化學(xué)還原可以在低于100℃的條件下進(jìn)行,易于實現(xiàn)GO材料的低成本還原。但是,已報道的化學(xué)還原方法中效果最好的肼類還原劑(肼、二甲基肼等)和金屬氫化物類還原劑(硼氫化鈉、氫化鋰鋁等)的還原效果仍不理想,而且肼類物質(zhì)不僅成本高,還是劇毒物質(zhì),大量使用會對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。此外,采用這兩類物質(zhì)還原GO薄膜時,會造成薄膜膨脹或破碎,無法得到高電導(dǎo)性的石墨烯薄膜。因此迫切需要開發(fā)高效、低成本、無污染且適用于GO薄膜還原的低溫化學(xué)還原方法。 沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實驗室先進(jìn)炭材料研究部對GO表面含氧官能團(tuán)的組成、氫鹵酸與GO反應(yīng)原理以及鹵素原子與碳原子之間成鍵時的鍵能等進(jìn)行了系統(tǒng)分析,提出了利用氫碘酸、氫溴酸等鹵化物還原GO的方法,實現(xiàn)了GO在較低的溫度下(≤100°C)的快速、高效還原,所得石墨烯的碳氧比可達(dá)12以上。研究還發(fā)現(xiàn),這一方法不僅可以實現(xiàn)對GO粉體的大量高效還原,而且非常適合于對GO薄膜進(jìn)行直接還原。還原后所得石墨烯薄膜的體積電導(dǎo)率可以達(dá)到3×104S/m,明顯優(yōu)于已有化學(xué)還原方法的效果。更重要的是,還原處理在去除薄膜層間含氧官能團(tuán)的同時,反應(yīng)產(chǎn)物以液相的形式從薄膜內(nèi)部析出,產(chǎn)生的毛細(xì)作用力使薄膜厚度明顯減小、結(jié)構(gòu)更加致密,提高了石墨烯片層之間的結(jié)合力,因此還原后得到的石墨烯薄膜在導(dǎo)電性、力學(xué)強(qiáng)度和柔韌性等方面都有了顯著的提高,解決了現(xiàn)有還原方法破壞薄膜結(jié)構(gòu)的瓶頸問題。該研究還通過氫碘酸還原由大片GO組裝而成的薄膜直接制備出在84%透光率下,表面電阻為1kΩ/□以下的柔性石墨烯透明導(dǎo)電薄膜,使得通過低溫化學(xué)還原處理制備高質(zhì)量的石墨烯透明導(dǎo)電膜成為可能,為石墨烯透明導(dǎo)電薄膜在柔性器件領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。 該研究首次使用強(qiáng)酸性還原劑實現(xiàn)了GO的高效還原,突破了以前GO還原只有在堿性環(huán)境中才能有效進(jìn)行的觀點(diǎn)。還原過程研究發(fā)現(xiàn)了鹵素的取代和自發(fā)消去行為,并提出了親核取代是GO還原反應(yīng)基本過程的見解,為進(jìn)一步深化對GO還原機(jī)理的認(rèn)識、發(fā)展新的GO還原技術(shù)并拓寬GO的應(yīng)用提供了重要參考。相關(guān)工作分別被Carbon和ACS Nano接受發(fā)表(全文鏈接:http://dx.doi.org/10.1016/j.carb ... .1021/nn1015506)。 利用氫碘酸還原氧化石墨烯薄膜的還原效果 a、b:還原前后的GO薄膜的宏觀光學(xué)形貌;c: 還原前后薄膜的拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線;d、e:還原前后薄膜表面的XPS-C1s譜圖;f: 利用氫碘酸還原GO制備的柔性石墨烯透明導(dǎo)電薄膜 |

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