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【求助】可逆不可逆與擴(kuò)散控制電化學(xué)控制的關(guān)系？
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我看到書上 循環(huán)伏安的推導(dǎo)的時候~~ 可逆體系推導(dǎo)的前提是半無限線性擴(kuò)散 也就是擴(kuò)散控制推導(dǎo)~ 而不可逆體系用的是電化學(xué)控制推導(dǎo) 這是為嘛？ 可逆體系與不可逆體系 除了是否滿足能斯特方程外 都有啥特點(diǎn)啊 看得人很暈啊 完全沒搞明白 |
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小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖交流
小木蟲(金幣+0.5):給個紅包，謝謝回帖交流
| 不管電極反應(yīng)可逆與否，CV的峰電流的定量推導(dǎo)都是依據(jù)擴(kuò)散控制過程的，即CV的峰電流的定量是依據(jù)菲克第一第二定律推導(dǎo)而來的，，解菲克第二定律的方程需要兩個邊界條件，和一個初始條件，對于半無限擴(kuò)散來說，初始條件和一個邊界條件易確定，問題的關(guān)鍵就是另一個邊界條件，對于可逆電極系統(tǒng)來說，另一個邊界條件是由Nernst方程控制的，而對于不可逆電極來說，另一個邊界條件則是由電化學(xué)控制的，因?yàn)檫@個時候，雖然速控步驟是擴(kuò)散控制，但也不能就認(rèn)為電化學(xué)步驟就可逆了，這是關(guān)鍵點(diǎn)！ |
2樓2011-01-06 21:05:34
★
bbtsoso(金幣+1):謝謝參與
bbtsoso(金幣+10): 2011-01-09 21:39:08
bbtsoso(金幣+1):謝謝參與
bbtsoso(金幣+10): 2011-01-09 21:39:08
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CV是很復(fù)雜的，要想搞的明白，還是推薦你看看相關(guān)專業(yè)書籍。首先你的明白CV峰電流是怎么出來的？即為什么會出峰？CV是暫態(tài)方法，刺激信號是電勢快速掃描，響應(yīng)信號是電極系統(tǒng)的電子流速，開始階段電極系統(tǒng)的速控步驟是電化學(xué)控制，電勢與電流的關(guān)系可用B-V方程定量表示，當(dāng)電勢掃描到一定的值時，速控步驟就轉(zhuǎn)變?yōu)榛旌峡刂�，后完全由濃差擴(kuò)散控制，在由電極系統(tǒng)的電子流速完全由濃差擴(kuò)散控制時，就要解Fick定律了。 |
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