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【求助】如何根據(jù)基元反應(yīng)推導(dǎo)出反應(yīng)機理呢？
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我沒學(xué)過物化，所以在化學(xué)反應(yīng)機理的研究上非常吃力。 數(shù)據(jù)庫上關(guān)于基元反應(yīng)的資料很多，是否能利用這些基元反應(yīng)推導(dǎo)出反應(yīng)機理呢？ 先謝謝大家了��！ |
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changyf
鐵桿木蟲 (職業(yè)作家)
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2樓2011-02-12 13:12:53
3樓2011-02-12 15:27:44
★ ★
tinakiss(金幣+2): 2011-02-13 11:49:06
zeng1986kai(金幣+2): 謝謝應(yīng)助！ 2011-02-22 21:25:08
tinakiss(金幣+2): 2011-02-13 11:49:06
zeng1986kai(金幣+2): 謝謝應(yīng)助！ 2011-02-22 21:25:08
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理論上來說，反應(yīng)機理只能是實驗來證明，即使你可以假設(shè)并推導(dǎo)出反應(yīng)機理，但必須經(jīng)試驗驗證是正確的才可。確實，反應(yīng)機理是科研上最難的一部分！ 至于前面兩位所說，我認為欠妥。尤其是：“可以呀，物化上是動力學(xué)的與熱力學(xué)的結(jié)合，其實只要自由能小于零就可反應(yīng)�！边@一說法，我不知道他想說什么。我說一下自己的觀點，物理化學(xué)包括兩部分：化學(xué)熱力學(xué)和化學(xué)動力學(xué)（還有第三部分），其中熱力學(xué)研究的方向和限度，而動力學(xué)研究的是速率和機理。這兩部分聯(lián)系不大。而自由能小于零就能反應(yīng)，屬于熱力學(xué)的內(nèi)容，只說明此反應(yīng)能夠發(fā)生。 |
4樓2011-02-12 17:17:38
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正如樓上說言，反應(yīng)機理的研究就是假設(shè)推理與實驗論證的結(jié)合。對于我這樣的外行人來說，難就難在如何把這兩者連接在一起去說明問題，如何去尋找這個切入點。 最近在查閱資料的時候，有一種說法“反應(yīng)的活化能越大，反應(yīng)過程需要越過的能壘越大，活化分子的百分數(shù)就越小，有效碰撞次數(shù)越少，反應(yīng)速率越小�！苯�(jīng)典的阿倫尼烏斯公式就是將活化能運用于反應(yīng)速率的計算；也有不少研究是對比基元反應(yīng)的活化能來推斷出反應(yīng)歷程。 我想問的是：是否能夠利用基元反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)來推斷反應(yīng)機理？我知道反應(yīng)速率常數(shù)大小比較不能代替反應(yīng)活化能的比較（指前因子不同）。能不能通過反應(yīng)速率常數(shù)導(dǎo)出反應(yīng)活化能呢？在我們熟知的數(shù)據(jù)庫里（NIST）網(wǎng)羅了眾多基元反應(yīng)速率常數(shù)，但是其并不是用阿倫尼烏斯公式格式表達的... 希望大家能多給我出出主意，再次謝謝啦~  |
5樓2011-02-13 12:09:50
6樓2011-02-15 00:00:01
★ ★
zeng1986kai(金幣+2): 謝謝應(yīng)助！ 2011-02-22 21:25:17
tinakiss(金幣+2): 感謝回答 2011-03-02 21:36:54
zeng1986kai(金幣+2): 謝謝應(yīng)助！ 2011-02-22 21:25:17
tinakiss(金幣+2): 感謝回答 2011-03-02 21:36:54
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1.是否能夠利用基元反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)來推斷反應(yīng)機理？我知道反應(yīng)速率常數(shù)大小比較不能代替反應(yīng)活化能的比較（指前因子不同）。能不能通過反應(yīng)速率常數(shù)導(dǎo)出反應(yīng)活化能呢？在我們熟知的數(shù)據(jù)庫里（NIST）網(wǎng)羅了眾多基元反應(yīng)速率常數(shù)，但是其并不是用阿倫尼烏斯公式格式表達的... 我可以斷言，由基元反應(yīng)的速率常數(shù)來推斷反應(yīng)機理是不可能的，因為反應(yīng)速率常數(shù)的物理意義是但反應(yīng)體系中各反應(yīng)物濃度為一時的反應(yīng)速率。他表示反應(yīng)的快慢，核反應(yīng)機理好像沒有什么直接的聯(lián)系。 反應(yīng)的活化能是由反應(yīng)機理來導(dǎo)的，我感覺反過來未必能成立。。。。。 |
7樓2011-02-18 20:02:24
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