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caiyang木蟲 (小有名氣)
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[交流]
【討論】一道高分子化學(xué)考研題,百思不得其解..就達(dá)人指教 已有17人參與
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氯乙烯,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯本體聚合時(shí),自動(dòng)加速現(xiàn)象有何差異?終止的方式分別是什么?并請解釋。 百思不得其解.. 不都是自由基聚合,然后因?yàn)檎扯仍黾,凝膠效應(yīng),自動(dòng)加速嗎? 最后也不都是雙基作用終止反應(yīng)的嗎? 實(shí)在是搞不明白,求達(dá)人指教啊 [ Last edited by caiyang on 2011-3-24 at 11:48 ] |
課題專用 | 高分子考研試題 |
木蟲 (著名寫手)
| 氯乙烯聚合為沉淀聚合在聚合一開始就出現(xiàn)自動(dòng)加速,苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑30%轉(zhuǎn)化率才開始自動(dòng)加速,MMA是PMMA 的不良溶劑10-15%時(shí)開始自動(dòng)加速自動(dòng)加速的程度是氯乙烯最大苯乙烯最小,終止方式上氯乙烯是向單體轉(zhuǎn)移為主,苯乙烯為偶合終止為主,MMA偶合與歧化兼而有之,隨溫度升高歧化的比例提高 |
木蟲 (著名寫手)
鐵桿木蟲 (正式寫手)
鉆石
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(1) 氯乙烯不溶聚氯乙烯,反應(yīng)為非均相體系,沉淀效應(yīng)抑制鏈終止,故在很低轉(zhuǎn)化率下出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。 (2)甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良溶劑,自動(dòng)加速由凝膠效應(yīng)產(chǎn)生,在相同的聚合反應(yīng)條件下,自動(dòng)加速出現(xiàn)的比苯乙烯聚合體系要早。 (3) 苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑,在相同聚合條件下,鏈自由基比較舒展,終止反應(yīng)相對容易,因此自動(dòng)加速出現(xiàn)的比甲基丙烯酸甲酯體系要晚。 此外,還應(yīng)注意三種單體的鏈終止方式不同。 |
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