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[求助] 活性聚合相關(guān)計(jì)算求教（急急急）

最近投了篇關(guān)于活性聚合的實(shí)驗(yàn)類文章，結(jié)果審稿人給我提了個(gè)問(wèn)題：因?yàn)槲业木酆匣旧鲜侨钚缘木酆�，且單體/引發(fā)劑投料，增長(zhǎng)速率/引發(fā)速率比例兩個(gè)參數(shù)已知，他希望我能從這兩個(gè)參數(shù)算出所得聚合物的PDI和數(shù)均分子量。但是餓滴神呀，我可從來(lái)沒(méi)接觸過(guò)計(jì)算類的文獻(xiàn)，完全不知從何下手，請(qǐng)問(wèn)各位達(dá)人是否有思路，如有相關(guān)文獻(xiàn)提供下那是最好了。
拜謝拜謝！

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1樓 2011-04-19 09:32:41

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單體質(zhì)量與引發(fā)劑物量比值為分子量，當(dāng)然的考慮引發(fā)劑官能度~活性聚合的PDI小于1.1，反正陰離子聚合是如此。記得有一本專著講活性聚合，書(shū)名就叫這個(gè)吧，我記不太清楚了，你查一查，引用這本應(yīng)該可以了

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2樓2011-04-19 10:41:06

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Originally posted by mahoswell at 2011-04-19 10:41:06:
單體質(zhì)量與引發(fā)劑物量比值為分子量，當(dāng)然的考慮引發(fā)劑官能度~活性聚合的PDI小于1.1，反正陰離子聚合是如此。記得有一本專著講活性聚合，書(shū)名就叫這個(gè)吧，我記不太清楚了，你查一查，引用這本應(yīng)該可以了

這個(gè)我自然是知道的，但是因?yàn)橐l(fā)速率慢，在單體消耗完時(shí)引發(fā)劑可能還沒(méi)有完全反應(yīng)完，故數(shù)均分子量極可能大于你所列的值。
PDI的公式我自然也是曉得的，但是有上述的問(wèn)題，Mn如何算，Mw又如何算？

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3樓2011-04-19 11:34:57

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mahoswell

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pb02206241(金幣+1): 謝謝參與討論 2011-04-19 13:50:25

就我所知，陰離子聚合中會(huì)計(jì)算Mn，Mn=單體質(zhì)量/引發(fā)劑物量，引發(fā)速率大于聚合速率為活性聚合基本特征，因此引發(fā)先于聚合增長(zhǎng)完成，引發(fā)機(jī)會(huì)因?yàn)轶w系雜質(zhì)有消耗，導(dǎo)致實(shí)際所得分子量大于計(jì)算分子量，而非慢引發(fā)造成，當(dāng)然你的體系我不清楚，這些是根據(jù)活性陰離子聚合而言~

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4樓2011-04-19 12:07:10

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Originally posted by mahoswell at 2011-04-19 12:07:10:
就我所知，陰離子聚合中會(huì)計(jì)算Mn，Mn=單體質(zhì)量/引發(fā)劑物量，引發(fā)速率大于聚合速率為活性聚合基本特征，因此引發(fā)先于聚合增長(zhǎng)完成，引發(fā)機(jī)會(huì)因?yàn)轶w系雜質(zhì)有消耗，導(dǎo)致實(shí)際所得分子量大于計(jì)算分子量，而非慢引發(fā)造成 ...

我的體系是一個(gè)典型的慢引發(fā)快增長(zhǎng)反應(yīng)，因?yàn)槲依媚Ｐ头磻?yīng)測(cè)出kp/ki為15:1。

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5樓2011-04-19 13:43:18

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那為什么你要稱之為活性聚合呢~是因?yàn)槟愕捏w系無(wú)終止和轉(zhuǎn)移嗎？分子量Mn的計(jì)算可以按照單體質(zhì)量/引發(fā)劑物量，這是理想情況下的結(jié)果，至于PDI，kp/ki>1的情況我就不太清楚了，你參照自由基聚合的情況看看，當(dāng)然所謂計(jì)算都是按照理想情況下忽略許多影響因素簡(jiǎn)單計(jì)算得到的，你查查高化，或者找找你這一領(lǐng)域相關(guān)文獻(xiàn)，看看他們?cè)趺此愕陌蓗

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6樓2011-04-19 15:32:32

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Originally posted by mahoswell at 2011-04-19 15:32:32:
那為什么你要稱之為活性聚合呢~是因?yàn)槟愕捏w系無(wú)終止和轉(zhuǎn)移嗎？分子量Mn的計(jì)算可以按照單體質(zhì)量/引發(fā)劑物量，這是理想情況下的結(jié)果，至于PDI，kp/ki>1的情況我就不太清楚了，你參照自由基聚合的情況看看，當(dāng)然 ...

只能這樣了，這幾天狂找文獻(xiàn)，再撿起忘得一干二凈的微積分對(duì)著看，弄得我精神都有點(diǎn)恍惚了。。。

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7樓2011-04-19 17:24:03

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計(jì)算的是(theoretical)數(shù)均分子量，活性聚合是可以：

Mn(theoretical)=[Monomer]/[initiator]*Molecular weight of the monomer*conversion

然后再與實(shí)驗(yàn)值相比較，我想審稿人是這個(gè)意思。

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8樓2011-04-20 00:09:53

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8樓的計(jì)算很有道理，這個(gè)分子量是應(yīng)該這樣計(jì)算的。
但是審稿人還提出要用增長(zhǎng)速率/引發(fā)速率，似乎要考慮這個(gè)？

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9樓2011-04-20 04:43:53

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dson

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什么都不多說(shuō)了，上文獻(xiàn)，希望對(duì)你有啟發(fā)，盡管我很菜.....

Matyjaszewski, K. (1993). "Ranking living systems." Macromolecules 26(7): 1787-1788.

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包容會(huì)通，敢為人先

10樓2011-05-06 00:00:16

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