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養(yǎng)熊人銀蟲 (初入文壇)
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[求助]
催化劑用超聲洗后會(huì)不會(huì)有什么變化
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| 我想請(qǐng)教一下 分子篩用乙醇超聲洗會(huì)對(duì)催化效果有影響嗎 |
榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
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這個(gè)我同意。我們不妨先了解一下超聲清洗的所謂空化效應(yīng): 所謂"空化效應(yīng)"是指當(dāng)超聲波這種交變聲壓在液體中傳播時(shí)出現(xiàn)稀疏密集狀態(tài)。在密集狀態(tài)時(shí),液體受到正壓力(約幾個(gè)大氣壓),而在稀疏狀態(tài)時(shí),液體受 到拉力即負(fù)壓力,一般液體中都有含有一定的氣體,在稀疏狀態(tài)時(shí)氣泡增長(zhǎng),并吸收更多的液體中分解出來(lái)的氣體;而當(dāng)再壓縮時(shí),氣泡不斷縮小,在此過程中,液 體質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動(dòng)是與逐漸減小的氣泡半徑成反比的。因此,當(dāng)半徑趨于零時(shí),質(zhì)量運(yùn)動(dòng)速度在理論上應(yīng)趨于無(wú)窮大。如果這一快速運(yùn)動(dòng)在氣泡閉合時(shí)突然停止,則集中 在微小容積內(nèi)的動(dòng)能就要釋放出來(lái),部分變?yōu)闊崮,部分變(yōu)閴嚎s能。此時(shí),從閉合泡的中心向外傳播一個(gè)球形沖擊波。在這一點(diǎn)壓力有數(shù)千個(gè)大氣壓,若超聲頻率 為20KHz,則這種空化作用每秒種進(jìn)行兩萬(wàn)次。因此超聲波具有強(qiáng)力清洗能力就不難理解了。 這種巨大的壓力是對(duì)應(yīng)在一點(diǎn)(空化核)的壓力,通過沖擊波輸出能量時(shí),而這種能量還不具備撕裂化學(xué)鍵的能力,例如:20kHz,2W/cm2的超聲波在清洗液中傳播時(shí),它將引起質(zhì)點(diǎn)的振動(dòng),位移幅度1.32lLm,速度0. 16m/s,加速度為2.04X104m/sz,聲壓為1.45X105Pa。 個(gè)人整理資料,望參考 |
榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
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超聲對(duì)顆粒的粉碎僅局限于團(tuán)聚狀態(tài),而對(duì)于分子篩骨架沒有影響。 對(duì)于積碳,可以這樣說(shuō)超聲洗滌有助于清除積碳。在有機(jī)溶劑如丙酮乙醇里,超聲震蕩清洗,并進(jìn)一步回流洗滌,還是可以去除輕度積碳的。 請(qǐng)參考文獻(xiàn): http://61.185.219.126:88/qikan/manage/wenzhang/gych02696.pdf |
至尊木蟲 (著名寫手)
木蟲 (正式寫手)
榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
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看超聲是否對(duì)分子篩催化活性是否有影響,主要是看其是否對(duì)分子篩結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。 首先,在很多文獻(xiàn)報(bào)道中,超聲在分子篩的合成過程中起到老化作用,使得分子篩形貌均一,結(jié)晶度高。反推一下,超聲波對(duì)分子篩結(jié)構(gòu)并不產(chǎn)生任何破壞作用。 其次,超聲的空化效應(yīng)能夠有效除去分子篩內(nèi)積碳和物理吸附物種,從而能夠恢復(fù)其催化作用。 所以說(shuō),超聲清洗不僅不降低分子篩的催化效果反而可以有效恢復(fù)其催化活性。 |
鐵桿木蟲 (著名寫手)

木蟲 (著名寫手)
有木有蟲
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這個(gè)我不完全同意。 超聲波對(duì)分子篩顆粒有破碎作用,可以清潔外表面,但對(duì)孔道內(nèi)的積炭或反應(yīng)基本沒有影響。 超聲波和所有其它聲波一樣,包括壓縮和膨脹兩個(gè)周波。壓縮周波對(duì)液體施加正壓力,把液體分子都推到一起;而膨脹周波對(duì)液體施加負(fù)壓力,將液體分子分開。在膨脹周波中,具有足夠強(qiáng)度的聲波能夠產(chǎn)生空穴。為使產(chǎn)生的空穴能夠存在,膨脹周波產(chǎn)生的負(fù)壓力必須大于液體本身的張力。所需的負(fù)壓力大小取決于液體的種類和純度。對(duì)于純度很高的液體,迄今為止尚未有超聲儀可以產(chǎn)生足夠的負(fù)壓力抵抗液體本身的張力以保證空穴的存在。比如說(shuō),在純水中需要大于1000atm的負(fù)壓力,然而目前的超聲儀最多只能產(chǎn)生50atm的負(fù)壓力。當(dāng)液體中有固體小顆粒存在時(shí),空氣就能被顆粒的縫隙所捕獲,因此使液體的張力減小。當(dāng)被空氣充滿的縫隙與負(fù)壓周波接觸時(shí),被降低的壓強(qiáng)就使縫隙中的氣體膨脹直至產(chǎn)生液體中的小氣泡。另一方面,液體也能溶解部分空氣,形成所謂的氣核。大多數(shù)液體都含有足夠多的這樣的小顆粒和/或氣核來(lái)產(chǎn)生空化泡。 液體中的氣泡其本身是不穩(wěn)定的。如果氣泡很大,它會(huì)在液體中漂動(dòng)并最終在液體表面破裂;如果氣泡很小,它會(huì)重新溶于液體中。不過,在超聲輻射下的氣泡,不斷地吸收聲波壓縮和膨脹周波交互轉(zhuǎn)變的能量。這使得這些氣泡能夠長(zhǎng)大,碰撞,破壞氣泡內(nèi)的氣體與氣泡外的液體之間的動(dòng)力學(xué)平衡。一般而言,氣泡的平均尺寸會(huì)增大。不過在有些情況下,超聲波可以維持液體內(nèi)的氣泡在一定的尺寸振蕩。 空化泡的增長(zhǎng)取決于超聲波的聲強(qiáng)。高強(qiáng)度的超聲波可以使空化泡在負(fù)壓周波內(nèi)迅速長(zhǎng)大,從而沒有機(jī)會(huì)在正壓周波內(nèi)收縮。因此,在這種情況下空化泡可以在聲波的一個(gè)周波內(nèi)迅速長(zhǎng)大。對(duì)于低強(qiáng)度的超聲波,空化泡的尺寸隨著壓縮和膨脹兩個(gè)周波振蕩。而在膨脹周波時(shí)的空化泡表面積略大于壓縮周波時(shí)。由于空化泡內(nèi)的氣體量與氣泡的表面積有關(guān),因此,膨脹周波時(shí)擴(kuò)散入空化泡的氣體量略大于壓縮周波時(shí)被擠出的氣體量。如此反復(fù),在聲波的每一個(gè)周期,空化泡略微擴(kuò)大一點(diǎn)。經(jīng)過多個(gè)周期,空化泡就逐漸地長(zhǎng)大。逐漸長(zhǎng)大的空化泡會(huì)達(dá)到一個(gè)臨界尺寸使得它能最大限度的吸收超聲能。臨界尺寸的大小取決于超聲波的頻率。在20kHz時(shí),空化泡的臨界尺寸是170微米。 無(wú)論是高強(qiáng)度的超聲波還是低強(qiáng)度的超聲波,空化泡快速增長(zhǎng)后就不能有效吸收超聲能。沒有這部分能量空化泡就不能維持其自身的存在。隨之就是液體涌入,空化泡內(nèi)爆。內(nèi)爆使空化泡內(nèi)氣體瞬間升溫至5500℃。由于這個(gè)空化泡內(nèi)爆往往是不對(duì)稱的,液體以約400km/h的速度向內(nèi)噴射。這樣的高溫和高速噴射在溶液中某個(gè)局部形成了一個(gè)特殊的環(huán)境,為化學(xué)反應(yīng)提供了獨(dú)特的條件?栈輧(nèi)的氣體和蒸汽被壓縮產(chǎn)生高熱,使空化泡周圍的液體迅速升溫,并在液體中產(chǎn)生許多這樣的局部熱點(diǎn)。即使熱點(diǎn)的溫度極其高,由于熱點(diǎn)非常的小,熱量迅速擴(kuò)散。在空化過程中,升溫和冷卻的速度可高達(dá)10^9℃/s。 空化泡內(nèi)爆過程中產(chǎn)生的高溫、高壓的精確數(shù)值無(wú)法通過理論計(jì)算也不能從實(shí)驗(yàn)中測(cè)得。然而這兩個(gè)量又是描述超聲化學(xué)的潛力的基礎(chǔ)。因此就建立了許多接近空化泡動(dòng)力學(xué)過程的熱力學(xué)模型,但對(duì)于內(nèi)爆最后一個(gè)階段的動(dòng)力學(xué)過程描述都存在困難。其中最為接近的模型給出的結(jié)果是:幾千度的高溫,幾百到幾千大氣壓的高壓,升溫速度小于一微秒。 因?yàn)闊崃繑U(kuò)散的速度太快,空化泡內(nèi)爆過程中所產(chǎn)生的高溫?zé)o法通過一般的溫度計(jì)測(cè)量。不過可以通過觀察常見的化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)速度的變化來(lái)量度溫度的高低。更準(zhǔn)確的說(shuō),溫度是反應(yīng)速度的負(fù)對(duì)數(shù)的倒數(shù)。有研究表明(a),空化泡內(nèi)爆過程中有兩個(gè)不同的溫度區(qū)域:空化泡內(nèi)的氣體溫度高達(dá)5500℃,氣液界面溫度為2100℃。 盡管空化泡內(nèi)爆過程中產(chǎn)生的高溫、高壓無(wú)法控制,但可以選擇聲頻、聲強(qiáng)、環(huán)境溫度、靜態(tài)壓強(qiáng)、液體和液體周圍氣體等參數(shù)來(lái)控制空化泡內(nèi)爆的強(qiáng)度,從而控制聲化學(xué)反應(yīng)。 聲波流引起的液體中粒子的大幅度運(yùn)動(dòng)和空穴作用產(chǎn)生的高剪切力,以及高能超聲可能引起自由基產(chǎn)生,使得超聲輻射在聚合物、無(wú)機(jī)材料、非均相催化、納米材料制備等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。(b) 相關(guān)的文獻(xiàn)可以參考:(a)Suslick K S. The Chemical Effects of Ultrasound, Sci. Amer., 1989, 2:80~86; (b)Suslick K S, Price G J. Applications of Ultrasound to Materials Chemistry, Annu. Rev. Mater. Sci., 1999, 29: 295~326. |
木蟲 (著名寫手)
有木有蟲
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你自己的paper就不要show off了吧,省得別人以為你是在王婆賣瓜,一來(lái)發(fā)表的刊物just so so...,二來(lái)那點(diǎn)數(shù)據(jù)也說(shuō)明不了要討論的問題,有讀懂這篇文章從中找出證據(jù)的功夫還不如到更專業(yè)些的Ultrasonics或Ultrason Sonochem上找?guī)灼獙?duì)路的。 微孔分子篩上的積碳,超聲洗滌只能清除外表面部分,對(duì)孔內(nèi)積碳毫無(wú)用處,如果非要說(shuō)“在有機(jī)溶劑如丙酮乙醇里,超聲震蕩清洗,并進(jìn)一步回流洗滌,還是可以去除輕度積碳”,那也只是超聲波加速了溶解在溶劑中的所謂積碳的外擴(kuò)散,說(shuō)白了就是提高效率,僅此而已,而不會(huì)破壞孔內(nèi)積炭。 至于前帖說(shuō)到的“這種巨大的壓力是對(duì)應(yīng)在一點(diǎn)(空化核)的壓力,通過沖擊波輸出能量時(shí),而這種能量還不具備撕裂化學(xué)鍵的能力”,單就聲壓而言的確如此,但在超聲波的空化效應(yīng)中起更關(guān)鍵作用的往往不是聲壓而是能量聚集與釋放,如果你認(rèn)為高強(qiáng)度低頻超聲波產(chǎn)生近乎核爆的條件“還不具備撕裂化學(xué)鍵的能力”,那看來(lái)研究超聲降解高分子聚合物的那些papers該是垃圾了。 |
榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
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