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melo1555555鐵蟲 (初入文壇)
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[求助]
請(qǐng)教體相催化與表面催化的區(qū)別
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| 請(qǐng)教下如何區(qū)分體相催化與表面催化？理論上以何為依據(jù)，我的催化劑是CuO/SiO2還原有機(jī)物，是體相還是表面催化？哪個(gè)更多？謝謝 |
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penfee
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【答案】應(yīng)助回帖
melo1555555(金幣+5): 介紹很詳細(xì)，也查了很多資料，辛苦了 2011-04-28 14:44:28
zhangwengui330(C-EPI+1): 謝謝認(rèn)真應(yīng)助！！ 2011-04-29 09:36:19
zhangwengui330(C-EPI+1): 謝謝認(rèn)真應(yīng)助！！ 2011-04-29 09:36:19
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這兩天一直在琢磨樓主提到的這個(gè)體相與表面的事，來回查找文獻(xiàn)，我給出我自己的理解并結(jié)合文獻(xiàn)，希望能夠給你一定的啟發(fā)。 文獻(xiàn)里確實(shí)存在所謂的體相還原反應(yīng)機(jī)理和表面還原反應(yīng)機(jī)理，從一份PPT文件里有這樣的說法，如雜多酸催化劑的還原反應(yīng)：以異丁酸(IBA)還原時(shí)，遵循體相 還原機(jī)理，還原速率正比于催化劑的重量；以甲基丙稀醛(MLA)還原時(shí)，遵循 表面還原機(jī)理，還原速率與催化劑表面積成正比。里邊并有一張貼圖來說明：  不過說實(shí)在，光看圖片還不能完全理解這里邊的意思，于是又找外文文獻(xiàn)，有一篇作者在前言里提到了這個(gè)體相還原的意思（http://www.springerlink.com/content/m46860716148568v/）， Otherwise, it has been shown that the polyoxometalate catalyzed formation of MAA is a bulk type reaction [5]: electrons and protons removed from the adsorbed IBA molecule migrate into the bulk of the catalyst and then form water. The whole catalyst bulk is thus involved in the reaction. 紅色字體剛好解釋里圖片里邊的體相還原的意思。而最后一句話說，整個(gè)催化劑活性成分總體參與了催化反應(yīng)，直接指出了這體相還原的本質(zhì)。也即催化反應(yīng)在表面，但體相參與了電子質(zhì)子的傳遞輸送。 相對(duì)地，這表面還原可能就是指而體相無法輸送離子（圖片中的氧離子，體積較大的原因？），所以僅僅存在表面的反應(yīng)步驟。這方面沒能找到對(duì)應(yīng)文獻(xiàn)，很遺憾。 這里的體相表面還原機(jī)理，我們碰到的例子是針對(duì)雜多酸的，里邊可能有更多的疑問沒能搞清楚，這個(gè)需要有興趣的朋友鉆研了。而是否其他催化劑體系也存在這樣的機(jī)理，本人還不十分清楚。不過對(duì)于光催化劑來說，里邊大量地提到光生電子空穴在體相里傳遞輸送的情況。所以這種體相還原氧化是不是更適合光催化體系。而對(duì)一般的多相催化體系還真是很少碰到這樣的例子。 以上意見，僅供參考。 |
9樓2011-04-28 12:44:27
melo1555555
鐵蟲 (初入文壇)
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3樓2011-04-27 11:34:42
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