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不0倒0翁木蟲 (正式寫手)
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[求助]
分子篩硅鋁比問題
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1、請問活性氧化鋁和γ-氧化鋁有什么區(qū)別?或者說活性氧化鋁就是γ-氧化鋁? 2、ZSM-5、SBA-15、MCM-41中的不同硅鋁比對催化效果有什么影響?還有其中的H型和Na型有什么區(qū)別?? 懇請各位大俠指教! |
ZSM-5 | 好帖子收集 | 催化劑制備 | 分子篩 |
催化 | 分子篩 | 分子篩 |
木蟲 (著名寫手)
有木有蟲
榮譽(yù)版主 (文學(xué)泰斗)
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問題2 含鋁分子篩具有表面酸性,其酸性產(chǎn)生的原因是由于Al是三價的,而Si是四價的,所在三配位的鋁上有一對電荷,這是分子篩L酸的來源,如果為了平衡電荷,鋁上帶上我羥基,則成為B酸的來源 分子篩的硅鋁比可以強(qiáng)烈的影響其酸性質(zhì),就是說酸量和酸強(qiáng)度。一般來說,硅鋁比提高,硅多了,酸量會減少,同時酸強(qiáng)度會提高。 另外,分子篩由于在合成過程中用到鈉鹽,所以形成的分子篩首先是Na型的,經(jīng)過NH4+離子交換并焙燒后就可以得到H型,H型分子篩具有大量B酸。 因此硅鋁比對酸催化反應(yīng)有著決定性的影響。 |
木蟲 (著名寫手)
有木有蟲
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關(guān)于活性氧化鋁,工業(yè)上有兩種定義,一是專指γ-氧化鋁,二是指由χ-、η-、γ-氧化鋁及少量θ-氧化鋁等高溫?zé)岱(wěn)定變體構(gòu)成的混合物的統(tǒng)稱。 工業(yè)上制備的γ-氧化鋁或活性氧化鋁也稱低溫氧化鋁,化學(xué)通式為Al2O3·nH2O (n<0.6),一般由所謂的氫氧化鋁轉(zhuǎn)化而來。嚴(yán)格說來,Al(OH)3只是一個化學(xué)符號,氫氧化鋁實(shí)際上是以水合氧化鋁形式存在的。結(jié)晶形式的水合氧化鋁分為三水氧化鋁和一水氧化鋁兩種,分別含3種和2種變體,而非晶態(tài)水合氧化鋁工業(yè)上常見的是擬薄水鋁石。工業(yè)上俗稱的低溫氧化鋁一般經(jīng)由低于600℃熱處理制備,但在140-150℃的低溫條件下水合氧化鋁是不可能脫水制成活性氧化鋁的。 相關(guān)文獻(xiàn)可參考: I. Levin and D. Brandon, Metastable Alumina Polymorphs: Crystal Structures and Transition Sequences, J. Am. Ceram. Soc. 1998, 81(8), 1995. 關(guān)于ZSM-5、SBA-15、MCM-41硅鋁比對催化效果的影響,可以這樣分析:1.ZSM-5含有不同強(qiáng)度的酸中心,既有Brönsted酸中心又有Lewis酸中心,而SBA-15、MCM-41則僅有強(qiáng)度較弱的Lewis酸中心。對于H型分子篩和介孔材料,隨硅鋁比增大ZSM-5的酸中心密度下降,但酸中心強(qiáng)度增強(qiáng),而SBA-15、MCM-41的酸中心強(qiáng)度變化不明顯;但Na型則不具有酸性,只有堿性。即使是部分Na離子被交換,對分子篩而言達(dá)不到一定交換度也不會呈現(xiàn)出酸催化活性。如果想用分子篩做載體制備固體酸催化劑,最好選擇氫型的,這樣便于調(diào)節(jié)酸強(qiáng)度,可能的話選擇較高硅鋁比的分子篩比較合適,因硅鋁比越高熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性越好。 |
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問題1 γ型氧化鋁是氫氧化鋁在140-150℃的低溫環(huán)境下脫水制得,工業(yè)上也叫活性氧化鋁、鋁膠.其結(jié)構(gòu)中氧離子近似為立方面心緊密堆積,Al3+不規(guī)則地分布在由氧離子圍成的八面體和四面體空隙之中.γ型氧化鋁不溶于水,能溶于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液,將它加熱至1200℃就全部轉(zhuǎn)化為α型氧化鋁.γ型氧化鋁是一種多孔性物質(zhì),每克的內(nèi)表面積高達(dá)數(shù)百平方米,活性高吸附能力強(qiáng). |
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